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2012 Fiscal Year Annual Research Report

異方性ハイブリッドゲル薄膜を有機相とする高次機能化HPLC分離剤の開拓

Research Project

Project/Area Number 23245018
Research InstitutionKumamoto University

Principal Investigator

伊原 博隆  熊本大学, 自然科学研究科, 教授 (10151648)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 高藤 誠  熊本大学, 自然科学研究科, 准教授 (50332086)
ガナパシー ヒュラシー  熊本大学, 学内共同利用施設等, 助教 (90551276)
永岡 昭二  熊本県産業技術センター(ものづくり室、材料・地域資源室、食品加工室), その他部局等, その他 (10227994)
Project Period (FY) 2011-04-01 – 2015-03-31
Keywords自己組織化 / 分子認識 / 超薄膜 / 界面・界面物性 / 液体クロマトグラフィ
Research Abstract

本研究は、微細構造が物理細孔および化学吸着相によって制御された球状微粒子を作製することにより、高い選択性および選択性のチューニングが可能なHPLC用分離剤の開発を目指している。これらの目標・目的を達成するため、(1)ナノシリカを球状微粒子の表面あるいは内部に集積し、均質な物理界面機能の増幅を目指すアプローチと、(2)有機相としてポリマー主鎖上に一次元的に官能基を配向集積させる方法の2つのアプローチを設計し、研究を進めている。
(1)については、Self-assembling重合法を適用して、すでに粒子表面にナノシリカシェルを作製する手法を確立しているので、本年度はシェル構造のより精密な制御、すなわちナノシリカの集積密度の制御や多重相形成などを目指し、一定の成果を得た。また、ナノシリカを粒子内部に集積する手法の確立にも着手し、内部細孔の表面にナノシリカを集積できることを確認した。
(2)については、ゲスト分子との相互作用点(官能基)を集積し、多重相互作用を促進することによって選択性を高めることを目標とした。アプローチとしては、オリゴペプチドの一次構造の設計、交互共重合による官能基の集積、イオン液体をマトリックスとする官能基の集積を採用した。具体的な成果としては、チロシンを含む種々のオリゴマーを設計した。これを固定化した粒子は、核酸塩基に対する高い選択性や、HILICモードおよび逆相モードの両方で利用できるなどの興味深い結果を示した。交互共重合を利用するアプローチでは、カルボニル基を高度に集積するための分子設計を行い、結果として多環芳香族類やトコフェロール類などに対して格段に高い選択性を実現した。また、イオン液体をマトリックスとするアプローチについては、官能基を共重合ならびにイオン交換によるドープ法を適用し、結果として、選択性の向上ならびにチューニングが可能となることを確認した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

本研究は、物理細孔と化学吸着相の2つの視点から微細構造を制御し、高選択的なHPLC用分離剤を開発することを目標としている。前者の目標においては、一定の成果が得られており(当初目標通り)、今後は微細構造のより精密な制御ならびに評価が重要な課題となる。後者の目標においては、オリゴペプチド、交互共重体、およびイオン液体をマトリックスとするアプローチを並行して進めており、いくつかの分子設計では、きわめて高い選択性が達成されている。なお、関連する発表論文数については、当初目標を大きく上回る8報に至っている。

Strategy for Future Research Activity

分離剤の開発アプローチについては、当初計画からの大幅な見直しはないが、新たな課題として、ナノシリカ集積による微細構造の形成について、精密な制御と評価法の確立を目指す。また、有機相の秩序構造の解析についても、赤外CD法や懸濁NMR法などを駆使して、より精密な解析を実施し、本研究の主テーマである、HPLCにおけるより高い水準の選択性発現を目指す。

  • Research Products

    (12 results)

All 2013 2012 Other

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (4 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Polyanionic and polyzwitterionic azobenzene ionic liquid-functionalized silica materials and their chromatographic applications.2013

    • Author(s)
      H. Qiu, S. Jiang, M. Takafuji, H. Ihara.
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 49 Pages: 2454-2456

    • DOI

      10.1039/C3CC00138E

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Molecular Shape Recognition through Self-Assembled Molecular Ordering: Evaluation with Determining Architecture and Dynamics.2012

    • Author(s)
      A. Mallik, H. Qiu, T. Sawada, M. Takafuji, H. Ihara
    • Journal Title

      Analytical Chemistry

      Volume: 84 Pages: 6577-6585

    • DOI

      10.1021/ac300791x

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A new imidazolium-embedded C18 stationary phase with enhanced performance in reversed-phase liquid chromatography.2012

    • Author(s)
      H. Qiu, A. K. Mallik, M. Takafuji, X. Liu, S. Jiang, H. Ihara
    • Journal Title

      Analytica Chimica Acta

      Volume: 738 Pages: 95-101

    • DOI

      10.1016/j.aca.2012.06.018

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] New ionic liquid-grafted silica hybrids with enhanced selectivity and stability produced by co-immobilization of polymerizable anion and cation pairs.2012

    • Author(s)
      H. Qiu, A. K. Mallik, T. Sawada, M. Takafuji, H. Ihara
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 48 Pages: 1299-1301

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] New poly(ionic liquid)-grafted silica multi-mode stationary phase for anion-exchange/reversed-phase/hydrophilic interaction liquid chromatography.2012

    • Author(s)
      H. Qiu, A. K. Mallik, M. Takafuji, S. Jiang, H. Ihara
    • Journal Title

      Analyst

      Volume: 137 Pages: 2553-2555

    • DOI

      10.1039/C2AN35348B

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chromatographic evaluation of a newly designed peptide-silica stationary phase in reverse phase liquid chromatography and hydrophilic interaction liquid chromatography: mixed mode behavior.2012

    • Author(s)
      S. Ray, M. Takafuji, H. Ihara
    • Journal Title

      Journal of Chromatography A

      Volume: 1266 Pages: 43-52

    • DOI

      10.1016/j.chroma.2012.10.004

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Molecular-shape selective HPLC: Stabilization effect of polymer main chain by alternating copolymerization.2012

    • Author(s)
      A. K. Mallik, H. Qiu, T. Sawada, M. Takafuji, H. Ihara
    • Journal Title

      Journal of Chromatography A

      Volume: 1232 Pages: 183-189

    • DOI

      10.1016/j.chroma.2011.11.061

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Enhancement of molecular shape selectivity by in situ anion-exchange in poly(octadecylimidazolium) silica column2012

    • Author(s)
      H. Qiu, A. K. Mallik, M. Takafuji, X. Liu, S. Jiang, H. Ihara
    • Journal Title

      Journal of Chromatography A

      Volume: 1232 Pages: 116-122

    • DOI

      10.1016/j.chroma.2011.10.065

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] New poly(ionic liquid)-functionalized materials by co-immmobilization of cation-anion monomer pairs on silica2012

    • Author(s)
      Hongdeng Qiu, Abul K. Mallik, Makoto Takafuji, Hirotaka Ihara
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference (IPC2012)
    • Place of Presentation
      神戸国際会議場 兵庫県神戸市
    • Year and Date
      20121211-20121214
  • [Presentation] Preparation of porous poly(ionic liquid)-silica hybrid microspheres for molecular recognitive HPLC

    • Author(s)
      Hongdeng Qiu, Makoto Takafuji, Hirotaka Ihara
    • Organizer
      第17回高分子ミクロスフェア討論会
    • Place of Presentation
      東北大学青葉山キャンパス 宮城県仙台市
  • [Presentation] One-pot重合による無機微粒子レイヤーをシェルとするコア・シェル型マイクロスフェアの調製

    • Author(s)
      龍 直哉, 高藤 誠, 伊原 博隆
    • Organizer
      第17回高分子ミクロスフェア討論会
    • Place of Presentation
      東北大学青葉山キャンパス 宮城県仙台市
  • [Presentation] 高機能微粒子の設計

    • Author(s)
      伊原 博隆
    • Organizer
      第21回ポリマー材料フォーラム
    • Place of Presentation
      北九州国際会議場・西日本総合展示場 福岡県北九州市
    • Invited

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Published: 2014-07-24  

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