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2014 Fiscal Year Annual Research Report

核生成成長機構に基づく新奇な高速電極反応

Research Project

Project/Area Number 23245042
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

山田 淳夫  東京大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (30359690)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 西村 真一  東京大学, 工学(系)研究科(研究院), 研究員 (00549264)
山田 裕貴  東京大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (30598488)
Project Period (FY) 2011-04-01 – 2016-03-31
Keywords2相分離反応 / リチウム電池 / ナトリウム電池 / 正極 / インターカレーション
Outline of Annual Research Achievements

二相共存系電極材料の平衡論的特性及び速度論的特性に対する理解を深めるため、LiFePO4, LiRh2O4およびNa3V2(PO4)3を対象として実験を行い、二相共存系電極材料の電極特性に関する横断的な知見を構築することを目指した。
異なる複数の温度条件において、電位ステップに対する電流応答をStatistical modelを用いて良好にフィッティングすることができ、充電状態の異なる粒子が混在していると仮定するStatistical modelが二相共存系電極材料の反応を良好に再現できることが示唆された。また、フィッティングにより抽出された反応速度定数についてアレニウスプロットを行い、LiRh2PO4およびNa3V2(PO4)3の相転移反応の活性化エネルギーを得た。充電時・放電時の活性化エネルギーが良好に一致したことから、これらの二相共存系電極材料において充電・放電は可逆的に行われていることが示唆された。Na3V2(PO4)3の活性化エネルギー (充電時35.4 kJ/mol, 放電時37.7 kJ/mol) は、LiFePO4 (充電時40 kJ/mol, 放電時42 kJ/mol) より小さく、LiRh2O4 (充電時21.2 kJ, 放電時20.8 kJ) より大きい値となった。相境界における弾性エネルギーが小さいほど活性化エネルギーが小さくなることから、LiRh2PO4のように2相間での格子パラメータの差異が小さい系であるほど二相共存系電極材料の充放電反応が速度論的に有利であることが示唆された。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

計画通り、材料横断的な実験研究により、影響因子に関する体系的整理が進んでおり、概ね順調であると考える。

Strategy for Future Research Activity

現状、順調に進展しているため、申請書通りに研究を推進する。

  • Research Products

    (8 results)

All 2014 Other

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Open Access: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (4 results) (of which Invited: 3 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Phase separation of a hexacyanoferrate-bridged coordination framework under electrochemical Na-ion insertion2014

    • Author(s)
      Satoshi Kajiyama, Yoshifumi Mizuno, Masashi Okubo, Ryosuke Kurono, Shin-ichi Nishimura, Atsuo Yamada
    • Journal Title

      Inorg. Chem.

      Volume: 53 Pages: 3141-3147

    • DOI

      10.1021/ic403088r

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Particle-size effects on the entropy behavior of a LixFePO4 electrode2014

    • Author(s)
      Kazuhiko Kai, Yo Kobayashi, Hajime Miyashiro, Gosuke Oyama, Shin-ichi Nishimura, Masashi Okubo, Atsuo Yamada
    • Journal Title

      ChemPhysChem.

      Volume: 15 Pages: 2156-2161

    • DOI

      10.1002/cphc.201301219

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Phase boundary structure of LixFePO4 cathode material revealed by atomic-resolution scanning transmission electron microscopy2014

    • Author(s)
      Akiho Nakamura, Sho Furutsuki, Shin-ichi Nishimura, Tetsuya Tohei, Yukio Sato, Naoya Shibata, Atsuo Yamada, Yuichi Ikuhara
    • Journal Title

      Chem. Mater.

      Volume: 26 Pages: 6178-6184

    • DOI

      10.1021/cm5024986

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] オリビン型リン酸鉄リチウムの中間組成に見られる秩序構造と電荷相互作用2014

    • Author(s)
      西村真一, 夏井竜一, 山田淳夫
    • Organizer
      第55回電池討論会
    • Place of Presentation
      国立京都国際会館, 京都市
    • Year and Date
      2014-11-21 – 2014-11-21
  • [Presentation] Comparative studies of Li vs. Na systems: Phase Diagram and New Polyanion Cathodes2014

    • Author(s)
      Atsuo Yamada
    • Organizer
      International Conference on Electronic Materials and Nanotechnology for Green Environment
    • Place of Presentation
      Ramada Plaza Jeju Hotel, Jeju, Korea
    • Year and Date
      2014-11-17 – 2014-11-17
    • Invited
  • [Presentation] Exotic Redox Behavior in Phosphates2014

    • Author(s)
      Atsuo Yamada
    • Organizer
      International Conference on Olivines for Rechargeable Batteries
    • Place of Presentation
      Fairmont The Queen Elizabeth, Montreal, Canada
    • Year and Date
      2014-05-26 – 2014-05-26
    • Invited
  • [Presentation] Comparative studies of Li vs. Na systems: Phase Diagram and New Polyanion Cathodes2014

    • Author(s)
      Atsuo Yamada
    • Organizer
      Materials Research Society Spring Meeting
    • Place of Presentation
      Moscone West Convention Center, San-Francisco, USA
    • Year and Date
      2014-04-23 – 2014-04-23
    • Invited
  • [Remarks] 山田・大久保研究室

    • URL

      http://yamada-lab.t.u-tokyo.ac.jp/lecture/presentation/

URL: 

Published: 2016-06-01  

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