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2012 Fiscal Year Annual Research Report

巨大クラスターイオンによる機能性有機材料評価技術の研究

Research Project

Project/Area Number 23246012
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

松尾 二郎  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (40263123)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 瀬木 利夫  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 講師 (00402975)
青木 学聡  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 講師 (90402974)
Project Period (FY) 2011-04-01 – 2014-03-31
KeywordsSIMS / クラスター / イオン / 分析 / バイオ / 高分子
Research Abstract

巨大クラスターは数千と多数の原子分子からなるため数keVに加速しても運動エネルギーがそれぞれの原子に分配され、数eVの低エネルギーイオンビームと同じ速度を持つ。これにより低損傷エッチングを実現でき、ポリマーや生体高分子などの機能性有機材料のの深さ方向分析が可能となる。すでに機能性有機材料として実用化されている有機半導体の多層膜の深さ分析に成功しており、その有用性を示してきた。
さらに、多くの材料の深さ分析を行い、これまで有機物の深さ分析に用いられてきたC60イオンなどと比較して、ダメージが少ない、エッチング時の表面荒れが抑えられる、スパッタ率の変動がないなど優れた特徴を有していることを明らかにした。PMMAやPCのポリマーの表面にクラスターを照射し表面に残るダメージを光電子分光法やエリプソメーターを使って調べたところ、ダメージ層は1nm以下と極めて薄くC60のようにポリマー組成比の変化は見られなかった。また、光電子スペクトルを詳細に調べたところ、スパッタリングに用いるクラスターイオンのサイズ分布やエネルギーなどの加工条件を最適化することにより、化学結合状態(ケミカルシフト)も照射前後でほとんど変化させることなくエッチングできることを示した。この結果は、クラスタービームを照射してエッチング加工した表面は光電子分光法でも状態変化が見られず、クラスターイオンを、2次イオン質量分析法のプローブとしてだけでなく、光電子分光法のエッチングビームとしても有用に利用できることを示している。機能性有機材料の深さ方向や埋もれた界面などの化学結合状態を計測できる新しい評価法の基礎を確立した。光電子分光装置を販売している主要なメーカーからArクラスターイオン銃を搭載することがアナウンスされており、有機物の深さ分析を実現できる新しい手法として活用が期待されている。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

多くの機能性有機材料について、巨大クラスターイオンの持つ低ダメージ性については明らかにすることができた。また、表面に残るダメージについて、イオンの加速エネルギーやクラスターサイズ依存性を明らかにすることもできた。これらの研究により低損傷エッチングに必要な要件を明確化することができた。1000以上のクラスターサイズを用いることで10keV以下のビームエネルギーでも多くの有機材料に対し十分低ダメージであることが、明らかになり、これまでのクラスター生成法やイオン化法で対応できることが分かった。れらの成果は当初予想していたより早く達成することができ、多くの論文発表に繋がった。
これらの要素技術を使った市販装置も開発され実用化に成功したが、更に応用分野を広げていくためには解決しなければならない問題も多い。ダメージ制御が予想より早く完成したので、これらの課題への取り組みが早めることができた。

Strategy for Future Research Activity

低ダメージエッチングが可能となり深さ方向分析に最も適したビームであることは明らかになったが、さらに多くの分野に使っていくためには多くのことを検討する必要がある。ビーム強度の増大、ビーム径の縮小、更にはArだけでなく他の分子からなるクラスター種の生成などがこれからの大きな課題としてクローズアップされてきた。今後これらの課題解決に向けた取り組みを本格化させることが必要になり、ガス供給法やビーム収束カラムなど大幅な見直しが必要になるが、そのために必要な予備実験を開始した。

  • Research Products

    (60 results)

All 2012 Other

All Journal Article (6 results) Presentation (54 results) (of which Invited: 15 results)

  • [Journal Article] "Hot electron injection driven phase transitions"2012

    • Author(s)
      1.M. Hada
    • Journal Title

      Physical. Review.

      Volume: B 86 Pages: 134101

    • DOI

      10.1103/PhysRevB.86.134101

  • [Journal Article] “Molecular dynamics study of crater formation by core-shell structured cluster impact”2012

    • Author(s)
      T. Aoki
    • Journal Title

      Nuclear Instruments and Methods in Physics Research

      Volume: B, 282 Pages: pp.29-32

    • DOI

      10.1016/j.nimb.2011.08.061

  • [Journal Article] “Ion-induced damage evaluation with Ar cluster ion beams”2012

    • Author(s)
      Yasuyuki Yamamoto
    • Journal Title

      Surface and Interface Analysis

      Volume: 45 Pages: pp. 167-170

    • DOI

      10.1002/sia.5014

  • [Journal Article] “Ultrafast X-ray sources for time-resolved measurements”2012

    • Author(s)
      M. Hada
    • Journal Title

      X-Ray Spectrom.

      Volume: 41 Pages: 188-194

    • DOI

      10.1002/xrs.2401

  • [Journal Article] “Depth profiling analysis of damaged arginine films with Ar cluster ion beams”2012

    • Author(s)
      J. Matsuo
    • Journal Title

      Surface and Interface Analysis

      Volume: Vol. 44 [6] Pages: pp.729-731

    • DOI

      10.1002/sia.4856

  • [Journal Article] “Sputtered ion emission under size-selected Arn+ cluster ion bombardment”2012

    • Author(s)
      Hubert Gnaser
    • Journal Title

      Surface and Interface Analysis

      Volume: 45 Pages: pp. 138-142

    • DOI

      10.1002/sia.4914

  • [Presentation] “Ultrafast Molecule Dymanics of Photochromic Reaction in Diarylethene”2012

    • Author(s)
      Y. Hontani
    • Organizer
      IUMRS-International Conference on Electronic Materials
    • Place of Presentation
      Yokohama, Japan
    • Year and Date
      20120923-20120928
  • [Presentation] “Photoinduced Ultrafast Phase Transition in VO2 Crystal: Atomic Motion of Vanadium”2012

    • Author(s)
      J. Matsuo
    • Organizer
      IUMRS-International Conference on Electronic Materials
    • Place of Presentation
      Yokohama, Japan
    • Year and Date
      20120923-20120928
  • [Presentation] “Etching of Si by Methanol Gas Cluster Ion Beam Irradiation”2012

    • Author(s)
      S. Nakagawa
    • Organizer
      IUMRS-International Conference on Electronic Materials
    • Place of Presentation
      Yokohama, Japan
    • Year and Date
      20120923-20120928
  • [Presentation] “Development of Electrostatic Quadrupole Lens for MeV-SIMS Imaging”2012

    • Author(s)
      S. Shitomoto
    • Organizer
      IUMRS-International Conference on Electronic Materials
    • Place of Presentation
      Yokohama, Japan
    • Year and Date
      20120923-20120928
  • [Presentation] “High-speed Processing with ClF3 Cluster Injection”2012

    • Author(s)
      T. Seki
    • Organizer
      IUMRS-International Conference on Electronic Materials
    • Place of Presentation
      Yokohama, Japan
    • Year and Date
      20120923-20120928
  • [Presentation] “Development of Electrostatic Quadrupole Lens for MeV-SIMS Imaging”2012

    • Author(s)
      S. Shitomoto
    • Organizer
      19th International Mass Spectrometry Conference
    • Place of Presentation
      Kyoto, Japan
    • Year and Date
      20120915-20120921
  • [Presentation] “Secondary Ion Emission with Methanol Gas Cluster Ion Beam Irradiation”2012

    • Author(s)
      S. Nakagawa
    • Organizer
      19th International Mass Spectrometry Conference
    • Place of Presentation
      Kyoto, Japan
    • Year and Date
      20120915-20120921
  • [Presentation] “Molecular Imaging of Cells and Tissues with Continuous Cluster Ion Beams”2012

    • Author(s)
      J. Matsuo
    • Organizer
      19th International Mass Spectrometry Conference
    • Place of Presentation
      Kyoto, Japan
    • Year and Date
      20120915-20120921
  • [Presentation] “Bio-imaging with Swift Heavy Ion Beams”2012

    • Author(s)
      T. Seki
    • Organizer
      19th International Mass Spectrometry Conference
    • Place of Presentation
      Kyoto, Japan
    • Year and Date
      20120915-20120921
  • [Presentation] “Development of MeV-SIMS imaging system with Electrostatic Quadrupole Lens”2012

    • Author(s)
      T. Seki
    • Organizer
      22nd International Conference on the Application of Accelerators in Research & Industry
    • Place of Presentation
      Fort Worth, USA
    • Year and Date
      20120805-20120810
    • Invited
  • [Presentation] “Molecular Imaging with Focused Cluster Ion Beams”2012

    • Author(s)
      J. Matsuo
    • Organizer
      22nd International Conference on the Application of Accelerators in Research & Industry
    • Place of Presentation
      Fort Worth, USA
    • Year and Date
      20120805-20120810
    • Invited
  • [Presentation] "Secondary Ion Emission with Cluster Ion Beam: Toward Molecular Imaging of Biological Samples"

    • Author(s)
      Jiro Matsuo
    • Organizer
      Symposium on Advanced Technologies in Mass Spectrometry
    • Place of Presentation
      Yamanashi, Japan
    • Invited
  • [Presentation] “An Electrostatic Quadrupole Lens for Focusing Swift Heavy Ions in MeV-SIMS”

    • Author(s)
      T. Seki
    • Organizer
      25th International Conference on Atomic Collisions in Solids
    • Place of Presentation
      Kyoto, Japan
  • [Presentation] "Secondary ion emission with energetic cluster beam"

    • Author(s)
      Jiro Matsuo
    • Organizer
      25th International Conference on Atomic Collisions in Solids
    • Place of Presentation
      Kyoto, Japan
    • Invited
  • [Presentation] “Radiation Effects and Applications of Slow Heavy Particles”

    • Author(s)
      Takaaki Aoki
    • Organizer
      Swift Heavy Ions in Materials Engineering and Character
    • Place of Presentation
      New Delhi, India
    • Invited
  • [Presentation] “Ultrafast hot electron induced phase transision in VO2”

    • Author(s)
      M. Hada
    • Organizer
      Electronic States and Phases Induced by Electric or Optical Impacts
    • Place of Presentation
      Orsay, France
  • [Presentation] “Development of large cluster ion beams: from fundamental aspects to future applications”

    • Author(s)
      Jiro Matsuo
    • Organizer
      8th European Workshop on Secondary Ion Mass Spectrometry
    • Place of Presentation
      Munster, Germany
    • Invited
  • [Presentation] “MD simulations of atomic, molecular and cluster impact, from X1 to X1000000”

    • Author(s)
      Takaaki Aoki
    • Organizer
      The 18th International Conference on Ion Beam Modifications of Materials
    • Place of Presentation
      Qingdao, China
  • [Presentation] “Novel material processing with energetic cluster beams”

    • Author(s)
      J. Matsuo
    • Organizer
      The 18th International Conference on Ion Beam Modifications of Materials
    • Place of Presentation
      Qingdao, China
  • [Presentation] “An Electrostatic Quadrupole Lens for Focusing Swift Heavy Ions in MeV-SIMS”

    • Author(s)
      T. Seki
    • Organizer
      13th International Conference On Nuclear Microprobe Technology & Applications
    • Place of Presentation
      Lisbon, Portgue
  • [Presentation] “MeV-SIMS with Swift Heavy Ion Beams toward Molecular”

    • Author(s)
      J. Matsuo
    • Organizer
      13th International Conference On Nuclear Microprobe Technology & Applications
    • Place of Presentation
      Lisbon, Portgue
  • [Presentation] “Ultrafast Hot-electron Induced Phase Transitions in Vanadium Dioxide”

    • Author(s)
      M. Hada
    • Organizer
      Ultrafast Phenomena 2012
    • Place of Presentation
      Lausanne, Switzerland
  • [Presentation] “Evaluation of sputtering and damage with huge cluster impact using molecular dynamics simulations”

    • Author(s)
      T. Aoki
    • Organizer
      Computer Simulations of Radiation Effects in Solids
    • Place of Presentation
      Santa Fe, USA
  • [Presentation] “Large-scale MD Simulation of Huge Cluster Impact for Surface Process and Analysis”

    • Author(s)
      T. Aoki
    • Organizer
      The International Symposium on SIMS and Related Techniques Based on Ion-Solid Interactions at Seikei University
    • Place of Presentation
      Seikei Univ., Tokyo
    • Invited
  • [Presentation] “An Electrostatic Quadrupole Lens for Focusing Swift Heavy Ions in MeV-SIMS”

    • Author(s)
      T. Seki
    • Organizer
      The International Symposium on SIMS and Related Techniques Based on Ion-Solid Interactions at Seikei University
    • Place of Presentation
      Seikei Univ., Tokyo
  • [Presentation] “Boron concentration measurement in cultivated cells with Nano-SIMS”

    • Author(s)
      M. Py
    • Organizer
      The International Symposium on SIMS and Related Techniques Based on Ion-Solid Interactions at Seikei University
    • Place of Presentation
      Seikei Univ., Tokyo
  • [Presentation] “Mass Imaging with Cluster Ion Beams”

    • Author(s)
      J. Matsuo
    • Organizer
      The International Symposium on SIMS and Related Techniques Based on Ion-Solid Interactions at Seikei University
    • Place of Presentation
      Seikei Univ., Tokyo
  • [Presentation] “MeV SIMS Fundamentals”

    • Author(s)
      Jiro Matsuo
    • Organizer
      Joint IAEA-SPIRIT-Japan Technical Meeting on Development and Utilization of MeV SIMS
    • Place of Presentation
      Dubrovnik, Croatia
    • Invited
  • [Presentation] “Development of MeV SIMS Instrumentation and application at Kyoto”

    • Author(s)
      Toshio Seki
    • Organizer
      Joint IAEA-SPIRIT-Japan Technical Meeting on Development and Utilization of MeV SIMS
    • Place of Presentation
      Dubrovnik, Croatia
    • Invited
  • [Presentation] “Molecular dynamic simulation”

    • Author(s)
      Takaaki Aoki
    • Organizer
      Joint IAEA-SPIRIT-Japan Technical Meeting on Development and Utilization of MeV SIMS
    • Place of Presentation
      Dubrovnik, Croatia
    • Invited
  • [Presentation] “A New SIMS Imaging System with A Focused Ar Cluster Beam for Molecular Imaging”

    • Author(s)
      J. Matsuo
    • Organizer
      24th Annual Workshop on SIMS
    • Place of Presentation
      Philadelphia, USA
  • [Presentation] “A Novel Imaging Technique for Cells and Tissue by Energetic Particle Bombardment”

    • Author(s)
      J. Matsuo
    • Organizer
      2012 MRS Spring Meetings
    • Place of Presentation
      San Francisco, USA
  • [Presentation] “Femtosecond X-Ray Diffraction of VO2(100): Structural Dynamics during Phase Transition”

    • Author(s)
      J. Matsuo
    • Organizer
      2012 MRS Spring Meetings
    • Place of Presentation
      San Francisco, USA
    • Invited
  • [Presentation] “Real-time Observation of Photo-induced Phase Transition of Diarylethene”

    • Author(s)
      Y. Hontani
    • Organizer
      2012 MRS Spring Meetings
    • Place of Presentation
      San Francisco, USA
  • [Presentation] “Sputtering with large cluster ion beams”

    • Author(s)
      Jiro Matsuo
    • Organizer
      Symposium on Surface and Nano Science 2013
    • Place of Presentation
      Zaho, Japan
    • Invited
  • [Presentation] “Pauli Driven Cold Explosion in Alkali Halides”

    • Author(s)
      Masaki Hada
    • Organizer
      Banff Meeting on Structural Dynamics
    • Place of Presentation
      Banff, Canada
  • [Presentation] “Femtosecond X-ray Diffraction of Photochromic Diarylethenes”

    • Author(s)
      Yusaku Hontani
    • Organizer
      Banff Meeting on Structural Dynamics
    • Place of Presentation
      Banff, Canada
  • [Presentation] “熱電子励起相転移現象の観測”

    • Author(s)
      羽田真毅
    • Organizer
      第60回応用物理学会春季学術講演会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学
  • [Presentation] “パウリ崩壊:アルカリハライド塩の電荷移動吸収帯励起反応”

    • Author(s)
      羽田真毅
    • Organizer
      第60回応用物理学会春季学術講演会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学
  • [Presentation] “ジアリールエテン単結晶の光反応のフェムト秒構造ダイナミクス”

    • Author(s)
      本谷友作
    • Organizer
      第60回応用物理学会春季学術講演会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学
  • [Presentation] “Arクラスターイオンを用いたアミノ酸のスパッタリング機構に関する研究”

    • Author(s)
      藤井麻樹子
    • Organizer
      第60回応用物理学会春季学術講演会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学
  • [Presentation] “ガスクラスターイオンビームによるDSPCの深さ方向SIMS分析”

    • Author(s)
      中川駿一郎
    • Organizer
      第60回応用物理学会春季学術講演会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学
  • [Presentation] “Siトレンチ構造への巨大フッ素クラスター衝突のMDシミュレーション”

    • Author(s)
      青木学聡
    • Organizer
      第60回応用物理学会春季学術講演会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学
  • [Presentation] “高空間分解能SIMS用クラスターイオン源の開発”

    • Author(s)
      鳥居聡太
    • Organizer
      第60回応用物理学会春季学術講演会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学
  • [Presentation] “高速重イオンをプローブとした質量イメージング技術の高速化とその応用”

    • Author(s)
      志戸本祥
    • Organizer
      第60回応用物理学会春季学術講演会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学
  • [Presentation] “ClF3中性クラスタービームによる反応性エッチングの高速化”

    • Author(s)
      神奈川工科大学
    • Organizer
      第60回応用物理学会春季学術講演会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学
  • [Presentation] “クラスターSIMS 法による脂質薄膜の構造評価”

    • Author(s)
      松尾二郎
    • Organizer
      第32回表面科学学術講演会
    • Place of Presentation
      東北大学
  • [Presentation] “高速重イオンを用いたバイオイメージング技術”

    • Author(s)
      松尾二郎
    • Organizer
      先端放射線化学セミナー
    • Place of Presentation
      京都大学
    • Invited
  • [Presentation] “日本から発信する新しい表面分析技術”

    • Author(s)
      松尾二郎
    • Organizer
      第13回真空シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京ビッグサイト
    • Invited
  • [Presentation] "ClF3 クラスターイオンビームによる反応性エッチング"

    • Author(s)
      瀬木利夫
    • Organizer
      第73回応用物理学会学術講演会
    • Place of Presentation
      愛媛大学/松山大学
  • [Presentation] "MeV-SIMS イメージング用静電型四重極レンズの開発"

    • Author(s)
      志戸本祥
    • Organizer
      第73回応用物理学会学術講演会
    • Place of Presentation
      愛媛大学/松山大学
  • [Presentation] "集束クラスターイオンビーム照射による直行加速飛行時間型SIMS 分析"

    • Author(s)
      中川駿一郎
    • Organizer
      第73回応用物理学会学術講演会
    • Place of Presentation
      愛媛大学/松山大学
  • [Presentation] "有機結晶におけるフォトクロミック反応のフェムト秒実時間観察"

    • Author(s)
      本谷友作
    • Organizer
      第73回応用物理学会学術講演会
    • Place of Presentation
      愛媛大学/松山大学
  • [Presentation] “二次イオン質量分析法の新展開”

    • Author(s)
      松尾二郎
    • Organizer
      2012アルバック・ファイ株式会社技術講演会
    • Place of Presentation
      東京
    • Invited

URL: 

Published: 2014-07-24  

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