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2015 Fiscal Year Annual Research Report

太陽電池用シリコン製造法のイノベーション

Research Project

Project/Area Number 23246131
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

野平 俊之  京都大学, エネルギー理工学研究所, 教授 (00303876)

Project Period (FY) 2011-04-01 – 2016-03-31
Keywords太陽電池用シリコン / シリカ / 溶融塩電解 / 低リン / 低ホウ素
Outline of Annual Research Achievements

1.高温(800-1000℃)溶融塩中におけるシリカ電解還元による低リン・低ホウ素シリコン製造法(高純度化およびプロセス連続化)
1-1. 高純度化検討については、シリコンルツボ(内径約10 cm、溶融塩量500 g、SiO2量20-30 g)を用いて実験を行った。これまでの検討により、溶融塩の純度と電解後のサンプル洗浄方法が重要であることが分かっていたが、さらに、Ag+/Ag参照極を構成するムライト管がホウ素の汚染源になることが明らかとなった。そこで、参照極を使わない2電極式セルで電解を行った。得られたシリコン中の不純物濃度を測定した結果、ホウ素の不純物量を低減することに成功した。
1-2. 連続化プロセスの検討として、昨年度に作製方法が確立したZn液体電極を使用して、種々の電位で定電位電解を行った。得られたサンプルをSEM/EDXおよびICP-AESで分析した結果、0.6 V vs. Ca2+/Caでは、シリカの電解還元に加えてZn-Ca合金の生成も進行することが分かった。さらに、液体Zn-Si合金から効率的にSiを回収する方法も検討し、20~30 gのシリコンの回収に成功した。

2.低温(200-500℃)溶融塩中におけるシリカ電解還元による高純度シリコン製造法
前年度に引き続き、溶融LiCl-KCl-CaCl2(融点332℃)中での電解還元を検討した。昨年度に最適と判断された温度である500℃で実験を行った。還元生成したシリコンの純度、形態等をSEM/EDXおよびICP-AESで分析した結果、高温での生成シリコンよりは劣る結果となった。また、200-300℃の温度範囲で使用可能な新たな溶融塩としてアルカリ金属ビストリフルオロメチルスルフォニルアミド中でシリカ電解還元を検討した。その結果、還元は進行するが、生成物はシリコン単体ではなく、アルカリ金属とシリコンの合金であった。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (15 results)

All 2016 2015

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (10 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results)

  • [Journal Article] Cathodic potential dependence of electrochemical reduction of SiO2 granules in molten CaCl22016

    • Author(s)
      X. Yang, K. Yasuda, T. Nohira, R. Hagiwara, T. Homma
    • Journal Title

      Metallurgical and Materials Transactions E

      Volume: 未定 Pages: 未定

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] High purity silicon materials prepared through wet-chemical and electrochemical approaches2015

    • Author(s)
      T. Homma, N. Matsuo, X. Ynag, K. Yasuda, Y. Fukunaka, T. Nohira
    • Journal Title

      Electrochimica Acta

      Volume: 179 Pages: 512-518

    • DOI

      10.1016/j.electacta.2015.03.148

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] The Role of Granule Size on the Kinetics of Electrochemical Reduction of SiO2 Granules in Molten CaCl22015

    • Author(s)
      X. Yang, K. Yasuda, T. Nohira, R. Hagiwara, T. Homma
    • Journal Title

      Metallurgical and Materials Transactions B

      Volume: 47B Pages: 788-797

    • DOI

      10.1007/s11663-015-0456-1

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 溶融CaCl2中における液体Zn陰極上でのSiO2直接電解還元挙動2016

    • Author(s)
      井戸彬文
    • Organizer
      電気化学会第83回大会
    • Place of Presentation
      大阪大学
    • Year and Date
      2016-03-29
  • [Presentation] Production of high-purity silicon via molten salt electrolysis2016

    • Author(s)
      Xiao Yang
    • Organizer
      The 11th Workshop on Reactive Metal Processing
    • Place of Presentation
      MIT, Cambridge, USA
    • Year and Date
      2016-02-19
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Production of high-purity Si by electrolysis in molten CaCl22016

    • Author(s)
      Xiao Yang
    • Organizer
      The 145th Annual Meeting of TMS
    • Place of Presentation
      Nashville, USA
    • Year and Date
      2016-02-16
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 溶融塩電解による新規太陽電池級Si製造法の開発2015

    • Author(s)
      楊肖
    • Organizer
      第39回電解技術討論会
    • Place of Presentation
      山梨大学
    • Year and Date
      2015-11-05
  • [Presentation] 溶融CaCl2中における液体Si–Zn合金からのSi析出時の不純物偏析挙動2015

    • Author(s)
      井戸彬文
    • Organizer
      第47回溶融塩化学討論会
    • Place of Presentation
      神戸大学
    • Year and Date
      2015-10-29
  • [Presentation] Electrolytic Reduction of SiO2 on Liquid Zn Cathode in Molten Salt toward Solar-grade Silicon Production2015

    • Author(s)
      Kouji Yasuda
    • Organizer
      The 8th KIFEE Symposium
    • Place of Presentation
      Norwegian University of Science and Technology, Trondheim, Norway
    • Year and Date
      2015-09-22
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Impurity Segregation during Precipitation of Silicon from Liquid Si–Zn Alloy in Molten CaCl22015

    • Author(s)
      Akifumi Ido
    • Organizer
      The 8th KIFEE Symposium
    • Place of Presentation
      Norwegian University of Science and Technology, Trondheim, Norway
    • Year and Date
      2015-09-22
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 溶融CaCl2中における固体Siと液体Znとの合金化速度の測定2015

    • Author(s)
      安田幸司
    • Organizer
      資源・素材学会平成27年度秋季大会
    • Place of Presentation
      愛媛大学
    • Year and Date
      2015-09-10
  • [Presentation] Development of a lab-scale production process for solar grade silicon via molten salt electrolysis2015

    • Author(s)
      Xiao Yang
    • Organizer
      The 10th International Conference on Molten Salt Chemistry and Technology
    • Place of Presentation
      Northeastern University, Shenyang, China
    • Year and Date
      2015-05-13
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Electrochemical reduction of SiO2 granules on liquid Zn cathode in molten CaCl22015

    • Author(s)
      Kouji Yasuda
    • Organizer
      The 10th International Conference on Molten Salt Chemistry and Technology
    • Place of Presentation
      Northeastern University, Shenyang, China
    • Year and Date
      2015-05-13
    • Int'l Joint Research
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 純度が向上したシリコンの製造方法2015

    • Inventor(s)
      安田幸司、野平俊之
    • Industrial Property Rights Holder
      京都大学
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2015-184164
    • Filing Date
      2015-09-17
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 純度が向上したシリコンの製造方法2015

    • Inventor(s)
      安田幸司、野平俊之
    • Industrial Property Rights Holder
      京都大学
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2015-184165
    • Filing Date
      2015-09-17

URL: 

Published: 2017-01-06  

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