2011 Fiscal Year Annual Research Report
キラルブレンステッド酸触媒を用いた不斉合成反応の革新化
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23350046
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| Research Institution | Gakushuin University |
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Principal Investigator |
秋山 隆彦 学習院大学, 理学部, 教授 (60202553)
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| Keywords | 有機分子触媒 / リン酸 / 不斉還元 / ベンゾチアゾリン / 水素移動反応 / Robinson環化反応 / 重水素還元 |
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| Research Abstract |
優れた不斉触媒反応の開発は,現在の有機合成化学に課された重要な課題の一つである。申請者は,(R)-ビナフトールより誘導したキラルリン酸がキラルブレンステッド酸触媒として優れた不斉触媒活性を示すことを見出した。本研究においては,Hantzschエステルに代わる水素供与体として3-置換ベンゾチアゾリンに着目し，ベンゾチアゾリンが優れた水素供与体とし て作用し,リン酸を触媒として用いる事により,イミンの還元反応が高いエナンチオ選択性で進行し,対応す るアミン誘導体が光学純度良く得られることを見出した。本研究では，トリフルオロメチル基の置換したケトイミンの不斉還元反応に取り組み，トリフルオロメチル基の置換したアミンを光学純度良く合成する事ができた。また，反応機構を明らかにするために，3位に重水素の置換したベンゾチアゾリンを合成し，ケトイミンの重水素還元反応を検討し，窒素のα位に重水素の置換したアミンが光学純度良く得られることを見出した。この結果は，予想通り2位に水素がヒドリドとしてイミンに求核攻撃をおこしている事を示すものである。更に，本手法を用いる事により，これまで合成例の少なかったα位に重水素の置換したアミンの不斉合成反応を開発する事ができた。
また，分子内アルドール反応を基軸とするエナンチオ選択的なRobinson環化反応についても詳細に検討し，共同研究者の理論化学的な計算の結果をもとに，議論し，高い不斉誘起が実現した理由を明らかにするとともに，優れたシクロヘキセノン類の合成法を確立した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
リン酸をキラルブレンステッド酸触媒として用いた不斉合成反応の開発は，それぞれの反応の開発に時間を要しているものの，比較的順調に進行している。
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| Strategy for Future Research Activity |
本研究 では,リン酸触媒の優れた特性を活かしつつ,キラルブレンステッド酸として用いる事により,これまでの触媒 反応では達成できなかった,効率的な触媒反応プロセスを開発し,工業的な応用への展開も目指す。
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