2013 Fiscal Year Annual Research Report
イノシトールの選択的直接置換法の確立とバイオマスとしての利用展開
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23510257
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| Research Institution | Ehime University |
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Principal Investigator |
渡辺 裕 愛媛大学, 理工学研究科, 教授 (40114722)
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| Keywords | イノシトール / 光学活性 / 塩化リチウム / 置換反応 / アルコールの活性化 / バイオマス / 酵素反応 / 高分子 |
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| Research Abstract |
汎用性のある光学活性イノシトール誘導体を開発すべく検討を行ってきた。既に1-O-モノアセチルイノシトールが有望であることが分かっていたが、取り出しやすさなど実用面からすると、問題を残していた。そのため、最終年度にさらにいくつかの候補物質を探索してきた。その結果、対応する1,3-ジ(クロロアセチル)体のリパーゼによる加水分解で1-O-モノクロロアセチルイノシトールが光学純度良く得られることが分かった。酵素反応後、水中から簡便に取り出す手段として、長鎖チオールを作用させスルフィドとして直接抽出する方法が確立できれば、このモノアシル体が合成的に利用できる事が期待される。
一方、LiClがDMA (N,N-ジメチルアセトアミド)あるいはTHF溶液中で、隣接して配位性官能基をもつ第２級アルコールを特異的に活性化することを見出し、その合成的利用と反応機構についてさらに検討した。その結果、隣接官能基として水酸基やエーテル基ばかりでなくフッ素やエポキシド、ケトン基なども活性化に関与することが分かり、バラエティーに富むアルコールやポリオール類の選択的置換反応ができ合成的価値があることが示せた。LiClの特異的活性化への関与について、スペクトル解析を行った。Li-NMRの測定から、アルコールとLiClが１：１で相互作用する様子がうかがえた。IRでも両者の相互作用が観察され、とりわけ活性化には塩素アニオンのアルコール水酸基との水素結合が重要である事が分かった。
LiClの基礎的研究成果を活かして、イノシトールの簡便な官能基化が出きるようになった。本研究のバイオマスとしてのイノシトールの活用に有望な方法論となり、今後に期待される。この一環として従来合成困難なイノシトール1,3-ジ置換体が簡単に合成できたので、生物活性試験を行ったところ、細胞増殖阻害作用をもつ事が明らかとなった。
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[Journal Article] Effects of 1,3-di-O-substituted-myo-inosiotl derivatives on the antiproliferation and caspase-3 activity of HCT-116 and HL-60 cells2014
Author(s)
Noriyuki Hatae, Satoe Yamauchi, Takafumi Saeki, Ichiro Suzuki, Tominari Choshi, Satoshi Hibino, Chiaki Okada, Minoru Hayashi, Yutaka Watanbe, Eiko Toyota
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Journal Title
Chemical Biology Letters
Volume: 1(2)
Pages: 40-43
URL
Peer Reviewed
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