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2013 Fiscal Year Annual Research Report

新規骨格を有するフタロシアニン類縁体の創製とその物性解明

Research Project

Project/Area Number 23550040
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

清水 宗治  東北大学, 理学(系)研究科(研究院), 講師 (70431492)

Keywordsπ共役 / フタロシアニン / ポルフィリン / 超分子化学
Research Abstract

本研究では新規なフタロシアニン(Pc)類縁体の合成を通してPc化学の新たな領域の開拓を目指しており、①前駆体調整による新規骨格構築法の開発、②外部拡張類縁体を用いた超分子集合体の制御、③外部配位を用いた分子間相互作用の解明に焦点を当てて研究を行っている。①では研究計画2年目に見出したフタロシアニンの部分骨格であるaza-ジピロメテン誘導体を用いることで、合成が困難であった環拡張型フタロシアニンの簡便な合成に成功した。この合成法に本研究で得た前駆体の反応性などの知見を反映することで、さらなる新規フタロシアニン類縁体の合成につながると期待してる。②では研究初年度に合成したお椀型構造を持つサブフタロシアニン(SubPc)の外周部にテトラチアフルバレン(TTF)が縮環した分子とフラーレンとの共結晶化を試みたが、分子サイズに差があるためか、これまでのところ成功していない。そこでTTFが直接縮環したいわゆるサブポルフィラジン分子の合成を行い、生成を質量分析等で確認している。今後、諸物性を解明する。また長鎖アルキル鎖を有する種々のSubPcの合成を行い、SubPcの液晶化について検討を行った。③では研究計画で述べた分子の合成が困難であることが分かったために、最終年度で分子設計の見直しを行った。Pcでは外部配位子の導入位置が限られていたことから、Pcの外周部にイミダゾールあるいはスクシンイミド骨格を導入することで、金属配位に適した方向に外部配位子を導入することを試みた。これまでに配位部位を有するイミダゾール縮環Pcの合成に成功しており、今後外部配位について試みる。
全体を通して、申請書で述べた多くの新規骨格を有するPcおよびSubPcの合成するという点は達成している。また応用分野を指向する上で重要な物性についても見出しており、今後のこの分野の研究の発展につながる成果が得られたと言える。

  • Research Products

    (16 results)

All 2014 2013

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (12 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Journal Article] A Core-Expanded Subphthalocyanine Analogue with Significantly-Distorted Conjugated Surface and Concomitant Unprecedented Properties2014

    • Author(s)
      S. Shimizu, S. Nakano, A. Kojima, N. Kobayashi
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed

      Volume: Vol. 53 Pages: 2408-2412

    • DOI

      10.1002/anie.201310028

  • [Journal Article] Expanded Dipyrromethenes with Electron-Withdrawing Substituents: Broad Range of Absorption in the Visible Region2014

    • Author(s)
      Xu Liang, Soji Shimizu, Nagao Kobayashi
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters

      Volume: 55 Pages: 256-258

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2013.11.013

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A μ-Oxo Hetero Dimer of Silicon Phthalocyanine and Naphthalocyanine2013

    • Author(s)
      K. Oniwa, S. Shimizu, T. Fukuda, N. Kobayashi
    • Journal Title

      Chem. Commun

      Volume: Vol. 49 Pages: 8341-8343

    • DOI

      10.1039/c3cc44490b

  • [Journal Article] Tetrathiafulvalene-Annulated Subphthalocyanines2013

    • Author(s)
      S. Shimizu, Y. Yamazaki, N. Kobayashi
    • Journal Title

      Chem. Eur. J

      Volume: Vol. 19 Pages: 7324-7327

    • DOI

      10.1002/chem.201300709

  • [Presentation] フタロシアニンの特性を活かした機能性分子骨格の構築2014

    • Author(s)
      清水 宗治
    • Organizer
      第94春季年会 若い世代の特別講演会
    • Place of Presentation
      名古屋大学、名古屋市
    • Year and Date
      20140327-20140330
    • Invited
  • [Presentation] aza-BODIPY類縁体の合成と物性2014

    • Author(s)
      村山 愛、清水 宗治、小林 長夫
    • Organizer
      第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学、名古屋市
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] ピロロピロールで連結されたアザジピロメテン類縁体の金属錯体の合成および物性2014

    • Author(s)
      高橋 友一、飯野 拓、清水 宗治、小林 長夫
    • Organizer
      第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学、名古屋市
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] テトラチアフルバレン縮環ケイ素フタロシアニン多量体の合成と物性2014

    • Author(s)
      椎名 祐太、清水 宗治、小林 長夫
    • Organizer
      第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学、名古屋市
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] ピロロピロールaza-BODIPY を用いた可視・近赤外色素の合成2013

    • Author(s)
      飯野 拓、清水 宗治、小林 長夫
    • Organizer
      第3回CJS化学フェスタ2013
    • Place of Presentation
      船橋ホール、東京都
    • Year and Date
      20131021-20131023
  • [Presentation] Control of Alignment of Fullerene Molecules Using Highly Deformed Phthalocyanines2013

    • Author(s)
      Akito Miura, Soji Shimizu, Nagao Kobayashi
    • Organizer
      International Symposium for the 70th Anniversary of the Tohoku Branch of the Chemical Society of Japan
    • Place of Presentation
      Tohoku University, Sendai
    • Year and Date
      20130928-20130930
  • [Presentation] Dimeric aza-BODIPY analogues comprising a pyrropyrrole unit2013

    • Author(s)
      Taku Iino, Soji Shimizu, Nagao Kobayashi
    • Organizer
      International Symposium for the 70th Anniversary of the Tohoku Branch of the Chemical Society of Japan
    • Place of Presentation
      Tohoku University, Sendai
    • Year and Date
      20130928-20130930
  • [Presentation] Synthesis and Properties of Novel Porphyrin Derivatives using Dibromodipyrromethene2013

    • Author(s)
      Shoma Hirokawa, Soji Shimizu, Nagao Kobayashi
    • Organizer
      International Symposium for the 70th Anniversary of the Tohoku Branch of the Chemical Society of Japan
    • Place of Presentation
      Tohoku University, Sendai
    • Year and Date
      20130928-20130930
  • [Presentation] ピロロピロールaza-BODIPY類の光学特性の制御2013

    • Author(s)
      飯野 拓、清水 宗治、小林 長夫
    • Organizer
      第24回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      学習院大学、東京都
    • Year and Date
      20130905-20130907
  • [Presentation] Novel Core-Expanded Subphthalocyanines2013

    • Author(s)
      Soji Shimizu, Shota Nakano, Ayaka Kojima, Hua Zhu, and Nagao Kobayashi
    • Organizer
      15th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-15)
    • Place of Presentation
      Taipei, Taiwan
    • Year and Date
      20130728-20130802
  • [Presentation] Pyrrolopyrrole Aza-BODIPY Analogues: Tunable Absorption and Fluorescence in the Vis/NIR Region2013

    • Author(s)
      Taku Iino, Soji Shimizu, Nagao Kobayashi
    • Organizer
      15th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-15)
    • Place of Presentation
      Taipei, Taiwan
    • Year and Date
      20130728-20130802
  • [Presentation] Synthesis and Properties of Novel Aza-Porphyrinoids Using Dibromodipyrromethene2013

    • Author(s)
      Shoma Hirokawa, Soji Shimizu, Nagao Kobayashi
    • Organizer
      15th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-15)
    • Place of Presentation
      Taipei, Taiwan
    • Year and Date
      20130728-20130802

URL: 

Published: 2015-05-28  

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