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2012 Fiscal Year Research-status Report

高感度・高認識性を有する蛍光プローブによる環境・生体内微量有害重金属イオンの検出

Research Project

Project/Area Number 23550077
Research InstitutionNara Women's University

Principal Investigator

三方 裕司  奈良女子大学, 自然科学系, 准教授 (10252826)

Keywords環境分析 / 分子認識 / 重金属 / 蛍光プローブ / 生物無機化学
Research Abstract

チオエーテル連結鎖を有するビスキノリン誘導体(BQET, 6-MeOBQET, TriMeOBQET)を合成した。BQETはHg2+を添加することで蛍光増大を示すOFF-ON 型,メトキシ基を1つ導入した6-MeOBQETはHg2+の添加により短波長側で蛍光が消光し,長波長側で蛍光が増大するレシオメトリック型,またメトキシ基を3つ導入したTriMeOBQETはHg2+の添加に伴い蛍光が消光するON-OFF 型のセンサーとなることが分かった。BQETはHg2+に対して選択的なセンサーとなったが,他の2つの化合物は鉄(III)イオンにも蛍光応答した。これらの化合物は有用な水銀イオンセンサーとなることが示された。
また,シクロヘキサンジアミン骨格を有するテトラキスキノリン誘導体であるTQDACHを合成した。この化合物は亜鉛イオンに対する高い蛍光強度と選択性を示した。これは,亜鉛イオンとの錯形成時に分子の動きが制限され,振動によるエネルギーロスが軽減されることにより効率的に発光すると解釈される。このことは,より自由度の高い構造を有するTQENの亜鉛錯体の蛍光強度が低温で増大することにより確認された。また,TQDACHでは,金属イオンに配位する窒素原子の配置が制限されることにより,亜鉛イオンに対する選択性も向上することがわかった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

Hg2+に対して,OFF-ON,レシオメトリック型,ON-OFF 型のセンサーとなるBQET誘導体の合成に成功した。これらの化合物は有用な水銀イオンセンサーとなることが示されたが,鉄(III)イオンに対しても応答することがわかった。さらなる分子設計により,水銀イオンに対する選択性を向上させることが可能であると期待される。また,亜鉛イオンとの錯形成時に分子の動きが制限され,振動によるエネルギーロスが軽減されることにより効率的に発光する亜鉛蛍光センサーTQDACHの開発にも成功した。金属イオンに配位する窒素原子の配置が制限されることにより亜鉛イオンに対する選択性も向上することがわかり,これらの知見は,他の金属イオンの選択性向上にも重要な示唆を与える。

Strategy for Future Research Activity

平成24年度の研究をさらに発展させ,より感度と選択性に優れた微量有害金属イオンの検出法を開発していく。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

主に化合物合成用試薬・器具類などの消耗品費に充てる。成果発表および研究動向調査のための旅費も計上する。

  • Research Products

    (13 results)

All 2013 2012

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (10 results) (of which Invited: 1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Differentiation of Oxygen Atom Chirality in Copper(II) Complexes with Dipicolylamine (DPA)-Derived Ligands2012

    • Author(s)
      Y. Mikata, T. Fujimoto, N. Imai, and S. Kondo
    • Journal Title

      Eur. J. Inorg. Chem

      Volume: 27 Pages: 4310-4317

    • DOI

      10.1002/ejic.201200521

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Quinoline-Based, Glucose-Pendant Fluorescent Zinc Probes2012

    • Author(s)
      Y. Mikata, A. Ugai, K. Yasuda, S. Itami, S. Tamotsu, H. Konno, and S. Iwatsuki
    • Journal Title

      Chemistry & Biodiversity

      Volume: 9(9) Pages: 2064-2074

    • DOI

      10.1002/cbdv.201100445

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 亜鉛イオン選択的蛍光応答を示すキノリンおよびイソキノリン誘導体の金属親和性に関する総合的考察2013

    • Author(s)
      武内沙郁・三方裕司
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] キノリン部位を有する亜鉛二核錯体のピロリン酸に対する蛍光応答機構2013

    • Author(s)
      鵜飼杏奈・三方裕司
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] キノリン骨格を有するトリス(2-ピリジルメチル)アミン(TPA)類似体の金属イオンに対する蛍光応答2013

    • Author(s)
      納富由貴・三方裕司
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] チオエーテル連結ビスキノリン誘導体の金属イオンに対する蛍光応答2013

    • Author(s)
      中西香織・三方裕司
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] キノリン部位を有するアミン誘導体の水銀(II)および鉄(III)イオン特異的蛍光応答2012

    • Author(s)
      納富由貴・三方裕司
    • Organizer
      第62回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      富山大学
    • Year and Date
      20120921-20120923
  • [Presentation] 亜鉛イオン特異的蛍光センサーTQENの機能改善2012

    • Author(s)
      武内沙郁・三方裕司
    • Organizer
      第62回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      富山大学
    • Year and Date
      20120921-20120923
  • [Presentation] Zinc-Specific Fluorescent Response of Quinoline-Based Tripodal Ligands2012

    • Author(s)
      Y. Mikata and K. Kawata
    • Organizer
      ICCC40
    • Place of Presentation
      Valencia, Spain
    • Year and Date
      20120909-13
  • [Presentation] Fluorescent Response of Quinoline-Based Ethylenediamine Derivatives toward Zinc Ion in Aqueous Solution2012

    • Author(s)
      S. Takeuchi and Y. Mikata
    • Organizer
      SPACC19
    • Place of Presentation
      Hokkaido University
    • Year and Date
      20120804-20120805
  • [Presentation] Fluorescent Response of Quinoline-Based Amine Derivatives toward Metal Ion2012

    • Author(s)
      Y. Nodomi and Y. Mikata
    • Organizer
      SPACC19
    • Place of Presentation
      Hokkaido University
    • Year and Date
      20120804-20120805
  • [Presentation] TQEN and isoTQEN Derivatives on 1,2-Cyclohexanediamine Platform as Fluorescent Zinc Sensors with Enhanced Fluorescence and Zn/Cd Selectivity2012

    • Author(s)
      Y. Mikata, Y. Sato, S. Takeuchi, and Y. Kuroda
    • Organizer
      SPACC19
    • Place of Presentation
      Hokkaido University
    • Year and Date
      20120803-20120804
    • Invited
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 金属イオン蛍光プローブ2013

    • Inventor(s)
      三方裕司
    • Industrial Property Rights Holder
      国立大学法人奈良女子大学
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2013-004402
    • Filing Date
      2013-01-25

URL: 

Published: 2014-07-24  

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