2013 Fiscal Year Annual Research Report
セレノおよびテルロニトロシル錯体の合成法確立と性質の解明
| Project/Area Number |
23550082
|
|---|
| Research Institution | Tokyo University of Science |
|---|
Principal Investigator |
武藤 雄一郎 東京理科大学, 理学部, 助教 (50453676)
|
|---|
| Keywords | セレノニトロシル / チオニトロシル / ニトリド錯体 / ルテニウム |
|---|
| Research Abstract |
前年度までの成果を元に高原子価かつ求電子性のニトリド配位子をもつルテニウム錯体を基軸とすることとした。そのようなニトリドRu(VI)錯体としてジアニオン性のサレン型配位子もつ[RuN(salen)(MeOH)[PF6]とテトラアニオン性のビス（ヒドロキシベンズアミダト）ベンゼン配位子をもつ(NBu4)[RuN(hybeb)]をもちいることとした。まず、これらの錯体とイオウとの反応により、チオニトロシル(NS)錯体が得られるかどうか検討した。ルテニウムのチオニトロシル錯体は２例しかないものの、セレノニトロシル錯体よりも容易に生成すると考えた。その結果、これら２つとイオウの反応は進行しなかった。[RuN(salen)(MeOH)[PF6]はピリジンなどの配位性基質存在下では速やかにニトリドーニトリドカップリングにより、二量化することが知られている。そこで、4-(ジメチルアミノ)ピリジン存在下でニトリド錯体とイオウとの反応を検討した。[RuN(salen)(MeOH)[PF6]はイオウと反応するよりも自身の二量化が非常に速く、瞬時にオレンジ溶液は緑色溶液へと変化しRu(III)錯体[Ru(salen)(dmap)2][PF6]を与えた。一方、ジメチルアミノピリジン存在下、(NBu4)[RuN(hybeb)]とイオウをアセトニトリル/トルエン混合溶媒中で反応させると、オレンジ色が黒色へと変化した。黒茶色結晶のＸ線構造解析によってチオニトロシル錯体(NBu4)[Ru(NS)(hybeb)(dmap)]であることを確認した。これはルテニウムのチオニトロシル錯体として３例目の合成・構造解析例である。
|
Research Products
(6 results)
