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2012 Fiscal Year Research-status Report

大気中での水素ラジカル関与の特異な反応の基礎研究

Research Project

Project/Area Number 23550101
Research InstitutionYokohama City University

Principal Investigator

高山 光男  横浜市立大学, 生命ナノシステム科学研究科, 教授 (10328635)

Keywords水素ラジカル / オゾン / ビラジカル / 活性化学種
Research Abstract

水素ラジカル発生装置の完成に向け、空気成分のラジカル化とその反応生成物の確認を行った。すなわち、設置した紫外ランプの波長から、酸素と窒素、および微量水蒸気の共有結合の分解の可能性を確認し、主としてオゾンが発生していることを確認した。次いで、オゾンの大気中への移動管を、大気圧イオン源に導き、生成した大気イオンと大気由来中性化学種と反応させた。結果、水素ラジカル発生装置の前段として、オゾン発生装置を組み上げることで、大気中でのラジカル関与の反応を追跡することが可能となった。本装置を水素ラジカル発生に転換するために、安全性と可能な反応生成物を考慮し、今後、窒素と水素の混合気体を用いることを検討した。
これまでの具体的な実績として、大気圧コロナ放電装置をイオン源とした正負イオン種の同定およびその化学組成の推定を行ってきた。その結果、負イオン種として酢酸関連イオンの生成を確認したが、その反応性から酢酸ではなく、類似の構造を有するビラジカル種であることが推定された。本ビラジカル負イオンの生成が、大気圧下でのコロナ放電による生成物であるオゾンを介して生成することが推定されたことから、上記で組み上げたオゾン発生装置用いてコロナ放電場に吹き付けたところ、酢酸類似の負ビラジカルイオンの生成が上昇した。このイオン種をアミノ酸を中心とした有機分子と大気中で反応させたところ、有機分子からの水素引き抜き反応が確認された。本反応は、有機分子の構造依存性があることから、その反応機構について検討し、成果を論文にするべく準備中である。これらの成果とオゾン発生装置の基礎実験の結果を、今後、水素ラジカル発生器に転換することで、大気中での水素ラジカルの反応性の研究につなげる予定である。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

大気中での水素ラジカルの反応性を調べるために、まず、同様の活性化学種であるオゾン発生装置を組み立てた。本装置は、導入気体を空気から水素に変えるだけで水素ラジカル発生装置に転換できると考えているが、紫外ランプの性能と生成する活性化学種の同定と反応性十分に調べることができた。また、アミノ酸を中心とした有機分子の気体を大気中でオゾンと反応されることで、有機分子から水素引き抜きを行うビラジカル負イオンの生成を確認することができた。本反応は、酸化反応であるため、今後、水素ラジカルを発生させることで、水素付与の還元反応が起こることを予測させる結果が得られたと考える。装置の組み上げに関しては十分な成果を上げたので、計画は順調であると判断した。

Strategy for Future Research Activity

水素ラジカルの発生を大気中で実施するために、安全性を十分考慮した供給ガスの選択を行ってゆく。すなわち、不活性ガスである窒素をマトリックスとした水素ガスの混合ガスを準備し、水素ラジカル発生装置に転換してゆく予定である。その上で、オゾン関与の反応に比べて極めて情報の乏しい水素ラジカル関与の反応を、構造既知の気体分子と反応させることにより、その機構に注目して調べてゆく。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

水素ラジカル発生装置を完成するために、現行のオゾン発生装置に使われているテフロン性反応管や冷却水循環装置の部材の見直しを行い、適切な反応管の選択と部材の選択を行い、それら装置材料の調達を行う。また、各種混合比の水素ガスボンベと微量流束バルブを調達する。

  • Research Products

    (18 results)

All 2014 2013 2012

All Journal Article (14 results) (of which Peer Reviewed: 14 results) Presentation (3 results) (of which Invited: 1 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Influence of Initial Velocity of Analytes on In-source Decay Products in MALDI Mass Spectrometry using Salicylic Acid Derivative Matrices2014

    • Author(s)
      D. Asakawa, M. Sakakura, and M. Takayama
    • Journal Title

      Int. J. Mass Spectrom.

      Volume: 337 Pages: 29-33

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 5-Amino-1-naphthol, a novel 1,5-naphthalene derivative matrix suitable for MALDI in-source decay of phosphorylated peptides2013

    • Author(s)
      I. Osaka, M. Sakai and M. Takayama
    • Journal Title

      Rapid Commun. Mass Spectrom.

      Volume: 27 Pages: 103-108

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Study of pH dependence of product ion spectra obtained from precursor ions with same charge number in ESI of carbonic anhydrase 22013

    • Author(s)
      Y. Nabuchi, K.Hirose and M.Takayama
    • Journal Title

      Mass Spectrom.

      Volume: 2 Pages: A0016

    • DOI

      10.5702/massspectrometry.A0016

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Collision-induced dissociation analysis of negative atmospheric ion adducts in atmospheric pressure corona discharge ionization mass spectrometry2013

    • Author(s)
      K. Sekimoto and M. Takayama
    • Journal Title

      J. Am. Soc. Mass Spectrom.

      Volume: 24 Pages: 780-788

    • DOI

      10.1007/s13361-013-0576-2.

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Influence of amino acid composition and phosphorylation on the ion yields of peptides in MALDI-MS2012

    • Author(s)
      D.Asakawa, S.Moriguchi and M.Takayama
    • Journal Title

      J. Am. Soc. Mass Spectrom

      Volume: 23 Pages: 108-115

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Improved sonolytic hydrolysis of peptides in aqueous solution with addition of 1,4-benzenedithiol2012

    • Author(s)
      M.Sakakura and M.Takayama
    • Journal Title

      Ultrasonics Sonochemistry

      Volume: 19 Pages: 615-620

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mass spectrometric characterization of phosphorylated peptides using MALDI in-source decay via redox reactions2012

    • Author(s)
      D.Asakawa and M.Takayama
    • Journal Title

      J. Mass Spectrom.

      Volume: 47 Pages: 180-187

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Fragmentation Processes of hydrogen-Deficient Peptide Radicals in Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization In-Source Decay Mass Spectrometry2012

    • Author(s)
      D.Asakawa and M.Takayama
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. B

      Volume: 116 Pages: 4016-4023

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Specific interaction between negative atmospheric ions and organic compounds in atmospheric pressure corona discharge ionization mass spectrometry2012

    • Author(s)
      K.Sekimoto, M.Sakai and M.Takayama
    • Journal Title

      J. Am. Soc. Mass Spectrom.

      Volume: 23 Pages: 1109-1119

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Influence of Secondary Structure on In-source Decay of Protein in Matrix-assisted Laser Desorption/Ionization Mass Spectrometry2012

    • Author(s)
      M.Takayama, I.Osaka and M.Sakakura
    • Journal Title

      Mass Spectrom.

      Volume: 1 Pages: A0001

    • DOI

      10.5702/massspectrometry.A0001

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Matrix Effect on In-source Decay Products of Peptides in Matrix-assisted Laser Desorption/Ionization2012

    • Author(s)
      D.Asakawa, M.Sakakura and M.Takayama
    • Journal Title

      Mass Spectrom.

      Volume: 1 Pages: A0002

    • DOI

      10.5702/massspectrometry.A0002

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Influence of Charge State of Precursor Ions on Collision-induced Dissociation of Carbonic Anhydrase 22012

    • Author(s)
      Y.Nabuchi, K.Hirose and M.Takayama
    • Journal Title

      J. Mass Spectrom. Soc. Jpn,

      Volume: 60 Pages: 47-50

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Surface analysis of traces stained with discharge on plane electrode in atmospheric pressure negative corona2012

    • Author(s)
      K.Sekimoto and M.Takayama
    • Journal Title

      Journal of Electrostatics

      Volume: 70 Pages: 363-373

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Flexible Xxx-Asp/Asn and Gly-Xxx Residues and Formation of c’-/z.-ion Pair of Equine Cytochrome c in Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization In-Source Decay Mass Spectrometry, Mass Spectrom.2012

    • Author(s)
      M. Takayama
    • Journal Title

      Mass Spectrom.

      Volume: 1 Pages: A0007

    • DOI

      10.5702/massspectrometry.A0007

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Optimization of matrix preparation methods for MALDI-ISD of protein2012

    • Author(s)
      Ryunosuke Iimuro, Mitsuo Takayama
    • Organizer
      the 19th International Mass Spectrometry Conference
    • Place of Presentation
      Kyoto
    • Year and Date
      20120915-20120921
  • [Presentation] Influence of Charge State of Precursor Ions on Collision-Induced Dissociation of Carbonic Anhydrase 22012

    • Author(s)
      Yoshiaki Nabuchi; Kenji Hirose ; Mitsuo Takayama
    • Organizer
      the 60th ASMS Conference on Mass Spectrometry and Allied Topics
    • Place of Presentation
      Vancouver, Canada
    • Year and Date
      20120520-20120525
  • [Presentation] Application of negative atmospheric ions formed in corona discharges to specific analyte ionization under ambient conditions2012

    • Author(s)
      Kanako Sekimoto and Mitsuo Takayama
    • Organizer
      the 60th ASMS Conference on Mass Spectrometry and Allied Topics
    • Place of Presentation
      Vancouver, Canada
    • Year and Date
      20120520-20120525
    • Invited
  • [Book] 現代質量分析学2013

    • Author(s)
      高山光男、早川滋雄、瀧浪欣彦、和田芳直
    • Total Pages
      514
    • Publisher
      化学同人

URL: 

Published: 2014-07-24  

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