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2011 Fiscal Year Research-status Report

神経伝達物質に近赤外領域で応答する金属錯体センサーの開発

Research Project

Project/Area Number 23550104
Research InstitutionSophia University

Principal Investigator

橋本 剛  上智大学, 理工学部, 助教 (20333049)

Project Period (FY) 2011-04-28 – 2014-03-31
Keywords分子認識 / 神経伝達物質 / 錯体化学 / 電気化学 / 近赤外光 / ルテニウム
Research Abstract

研究の目的は、「生体関連分子を認識して、近赤外領域で応答する金属錯体センサーを開発する」ことである。具体的には、カテコールアミンを認識して混合原子価状態に由来する近赤外光を吸収する架橋部を持つ(β-ジケトナト)ルテニウム二核錯体を合成し、その機能評価を行うことである。 研究初年度である平成23年度は、分子認識部位を持つ架橋配位子とルテニウム錯体の合成、認識部の最適化を目指して研究を開始した。分子設計の段階ですべてを最適化することは難しいため、カテコールアミンの1つであるドーパミンの分子認識部位の設計と、近赤外領域にシグナル応答ができる(β-ジケトナト)ルテニウム錯体の合成に分けて研究を行うことにした。 最初に、ドーパミンの認識を目的として、アミノ基を認識できるクラウンエーテルとシスジオールを認識できるフェニルボロン酸の両方を持つアゾ化合物を合成し、そのドーパミンに対する特異な認識応答を確認することができた。また、アミノ基の分子認識部位に関しては、アルデヒドやクラウンエーテルよりも応答性の高い置換基の導入を検討している。 続いて、アルカリ金属イオンやアミノ基を認識することができるクラウンエーテルをルテニウム錯体に導入することを考え、クラウンエーテルを持つ安息香酸誘導体で架橋した二核錯体を2種類合成した。この錯体について、アセトニトリル溶液中で5種のアルカリ金属イオンに対する応答を調べたところ、分光学的測定と電気化学的測定が一致する結果を得ることができた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

3: Progress in research has been slightly delayed.

Reason

当初計画では、本年度中に分子認識部位を導入した錯体の評価を終えることになっていたが、実際には合成およびその後の精製が困難で分子設計をやり直す必要が生じてしまった。また、配位子単独によるドーパミン認識でも、分子認識部のデザインについて考察をする必要が生じた。しかし、ドーパミンに対して応答を示す化合物の分子設計については一定の成果が得られている。

Strategy for Future Research Activity

平成23年度の結果をフィードバックし、分子認識部を2箇所持つルテニウム二核錯体を合成する。分子認識により二核間相互作用に変化が起こるかを調べ、系の最適化を図る。最適化の具体的方法は以下の3点により行い、目的とする機能発現のための、分子認識設計指針の確立を図る。(1)β-ジケトナト配位子の置換基の最適化による溶解性の向上、酸化還元電位の制御(2)分子認識部と架橋基とを結ぶアリール環への置換基導入、および分子認識部位の位置制御(3)測定条件の検討(酸化状態の違うどの混合原子価状態を用いるか)平成23年度の残額(次年度使用額)は1000円未満であり、これに限った研究使用用途は特にない。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

当初計画に沿って進める予定である。薄層電解セルをはじめとするガラス器具類や、電気化学測定のための各種消耗品や装置のメンテナンス、化合物合成のための各種試薬(原料となる塩化ルテニウムや配位子材料の有機試薬)溶媒、カラム充てん剤等、消耗品を中心とした支出になる予定である。また国内学会(日本分析化学会年会、錯体化学会討論会)での中間成果発表および情報収集、実験補助者への謝金なども支出予定である。

  • Research Products

    (15 results)

All 2012 2011

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (12 results)

  • [Journal Article] Design and Function of Novel Azoprobe Possessing Multipoint Binding Sits for Dopamine Recognition2012

    • Author(s)
      T. Hashimoto, S. Oyaidu, T. Hayashita
    • Journal Title

      Bunseki Kagaku

      Volume: 61 Pages: 213-219

    • DOI

      10.2116/bunsekikagaku.61.213

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Novel binuclear palladium(II) complexes of 2-oxoquinoline-3-carbaldehyde Schiff bases: Synthesis, structure and catalytic applications2012

    • Author(s)
      Sivakumar Priyarega, Duraisamy Senthil Raja, Sundaram Ganesh Babu, Ramasamy Karvembu, Takeshi Hashimoto, Akira Endo, Karuppannan Natarajan
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 34 Pages: 143-148

    • DOI

      10.1016/j.poly.2011.12.017

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparetion and Electrochemical Properties of Novel Cyclic Dinuclear Acetylacetonato Ruthenium Complexes Doubly Bridged with Sulfur and/or Disulfur2011

    • Author(s)
      A. Endo, H. Tsuboya, N. Fujita, Y. Ito, T. Hashimoto, T. Hayashita
    • Journal Title

      Inorganic Chimica Acta

      Volume: 373 Pages: 142-149

    • DOI

      10.1016/j.ica.2011.04.003

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ドーパミン認識能を有する超分子アゾプローブの開発と機能評価2012

    • Author(s)
      上村 拓也・三原 徳子・橋本 剛・早下 隆士
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2012年3月25日~28日
  • [Presentation] ドーパミン認識能を有する超分子アゾプローブの開発と機能評価(1P-27)2011

    • Author(s)
      三原 徳子・小柳津 翔太・橋本 剛・早下 隆士
    • Organizer
      第28回シクロデキストリンシンポジウム
    • Place of Presentation
      秋田ビューホテル
    • Year and Date
      2011年9月8日~9日
  • [Presentation] シクロデキストリン修飾電極を用いた電気化学的分子認識(1P-26)2011

    • Author(s)
      丸山 祐護・中田 浩二・橋本 剛・遠藤 明・早下 隆士
    • Organizer
      第28回シクロデキストリンシンポジウム
    • Place of Presentation
      秋田ビューホテル
    • Year and Date
      2011年9月8日~9日
  • [Presentation] ELECTROCHEMICAL PROPERTIES OF RUTHENIUM COMPLEXES ASSEMBLED ON AMINO CORE DEDRIMER (A025)2011

    • Author(s)
      Yurie Kuroki, Hiroyuki Minesaka, Takeshi Hashimoto, Akira Endo, Takashi Hayashita
    • Organizer
      分析展2011(第49回)
    • Place of Presentation
      幕張メッセ国際展示場
    • Year and Date
      2011年9月7日~9日
  • [Presentation] DESIGN AND FUNCTION OF 2,2'-BISPYRIDYLMETHYLAMINO FLUORESCENT PROBE/CYCLODEXTRIN COMPLEX SENSORS IN WATER (A031)2011

    • Author(s)
      Mariko Samizo, Keiko Ogura, Takeshi Hashimoto, Takashi Hayashita
    • Organizer
      分析展2011(第49回)
    • Place of Presentation
      幕張メッセ国際展示場
    • Year and Date
      2011年9月7日~9日
  • [Presentation] 架橋部にアルキル鎖を導入した(β-ジケトナト)ルテニウム錯体の合成と性質(1PB-05)2011

    • Author(s)
      横瀬 祐介・橋本 剛・遠藤 明・山岸 晧彦・早下 隆士
    • Organizer
      錯体化学会第61回討論会
    • Place of Presentation
      岡山理科大学
    • Year and Date
      2011年9月17日~19日
  • [Presentation] 極低温多核NMRを用いたルテニウム二核錯体の混合原子価状態の検出(2PA-90)2011

    • Author(s)
      益子 正大・橋本 剛・遠藤 明・早下 隆士・後藤 貴行
    • Organizer
      錯体化学会第61回討論会
    • Place of Presentation
      岡山理科大学
    • Year and Date
      2011年9月17日~19日
  • [Presentation] ビス(キノリノール)で架橋したルテニウム二核錯体の合成と電気化学特性(2PA-116)2011

    • Author(s)
      金子 仁美・花岡 香里・橋本 剛・遠藤 明・早下 隆士
    • Organizer
      錯体化学会第61回討論会
    • Place of Presentation
      岡山理科大学
    • Year and Date
      2011年9月17日~19日
  • [Presentation] 錯体型蛍光プローブ/シクロデキストリン複合体超分子センサーの設計と機能評価(C 1005Y)2011

    • Author(s)
      三溝 真梨子・橋本 剛・早下 隆士
    • Organizer
      日本分析化学会第60年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学東山キャンパス
    • Year and Date
      2011年9月14日~16日
  • [Presentation] デンドリマー/ルテニウムビピリジン錯体複合体を用いた電気化学的分子認識2011

    • Author(s)
      黒木 友里恵・峯坂 宏幸・橋本 剛・遠藤 明・早下 隆士
    • Organizer
      第27回日本イオン交換学会
    • Place of Presentation
      シーガイアコンベンションセンター
    • Year and Date
      2011年11月25日~26日
  • [Presentation] ドーパミン認識能を有するアゾプローブ/シクロデキストリン複合体の開発と機能評価2011

    • Author(s)
      三原 徳子・小柳津 翔太・橋本 剛・早下 隆士
    • Organizer
      第27回日本イオン交換学会
    • Place of Presentation
      シーガイアコンベンションセンター
    • Year and Date
      2011年11月25日~26日
  • [Presentation] ボロン酸蛍光プローブ/シクロデキストリン複合体の単糖に対する選択的認識機能(IO-208)2011

    • Author(s)
      橋本 剛・熊井 美央・前田 真理子・早下 隆士
    • Organizer
      第27回日本イオン交換学会
    • Place of Presentation
      シーガイアコンベンションセンター
    • Year and Date
      2011年11月25日~26日

URL: 

Published: 2013-07-10  

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