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2013 Fiscal Year Annual Research Report

両親媒性ブロック共重合体の側鎖末端基に誘起される親水性・生体適合性表面

Research Project

Project/Area Number 23550132
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

石曽根 隆  東京工業大学, 理工学研究科, 准教授 (60212883)

Keywords両親媒性ブロック共重合体 / ポリジメチルシロキサン / 水溶性ポリマー / 感温性ポリマー / 側鎖末端基 / リビングアニオン重合 / 表面分析
Research Abstract

本研究では、両親媒性ブロック共重合体中の親水性セグメントを、側鎖末端基の疎水性を利用して、空気中や真空下という疎水性雰囲気下においても優先的にかつ自発的にフィルム最表面に偏析させ、親水性・反応性・生体適合性を示すポリマー表面を構築することを目的とした。具体的には、疎水性のポリジメチルシロキサン(PDMS, Aセグメント)と親水性のポリメタクリル酸トリ(エチレングリコール)メチルエーテル(PM3, Bセグメント)から構成されるAB型ジブロック共重合体の合成を行った。まず、ヘキサメチルシクロトリシロキサン(D3)のアニオン開環重合によりリビングPDMSを調製し、そこに塩化ベンジル残基を有するシリルクロリドを反応させることで、鎖末端塩化ベンジル化PDMSを定量的に合成した。続いて、鎖末端の塩化ベンジル部位をより反応性の高い臭化ベンジル基に変換した。最後に、M3のアニオン単独重合によりリビングPM3を別途合成し、末端臭化ベンジル化PDMSとのカップリング反応を行った。反応はほぼ定量的に進行し、分取GPCによって目的とする新規AB型ジブロック共重合体、PDMS-b-PM3を単離した。得られたブロック共重合体は、ガラス転移温度の低い親水性、疎水性セグメントから構成され、設計通りの分子量と組成を持ち、分子量分布も非常に狭かった。スピンコート法によって、このAB型ジブロック共重合体の薄膜を形成し、TEM、SAXS測定を行ったところ、ミクロ相分離構造が形成されていることが示唆された。また、XPSと接触角測定により、疎水性条件下ではフィルム最表面は疎水性のPDMSセグメントによって覆われるが、親水性環境下では迅速な表面の再構築が起こり、親水性のPM3セグメントで表面が被覆されることを見出した。また、親水性セグメント含量の高いブロック共重合体は水溶性を示し、その水溶液が可逆的な温度応答性を示すことを確認した。

  • Research Products

    (19 results)

All 2014 2013

All Journal Article (14 results) (of which Peer Reviewed: 13 results) Presentation (3 results) (of which Invited: 3 results) Book (2 results)

  • [Journal Article] Nonvolatile Organic Field-Effect Transistor Memory Devices Using Polymer Electrets with Different Thiophene Chain Lengths2014

    • Author(s)
      Ying-Hsuan Chou, Sanae Takasugi, Raita Goseki, Takashi Ishizone, Wen-Chang Chen
    • Journal Title

      Polym. Chem.

      Volume: 5 Pages: 1063-1071

    • DOI

      10.1039/c3py01124k

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of 1,3-Dehydroadamantanes Possessing Alkyl, Phenyl, and Alkoxyl Substituents by Intramolecular Wurtz-type Coupling Reaction of 1,3-Dibromoadamantanes2013

    • Author(s)
      Sotaro Inomata, Yusuke Harada, Yuya Nakamura, Taisuke Nakamura, Takashi Ishizone
    • Journal Title

      Synthesis

      Volume: 45 Pages: 3332-3340

    • DOI

      10.1055/s-0033-1338554

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Successive Synthesis of Well-Defined Multiarmed Miktoarm Star Polymers by Iterative Methodology using Living Anionic Polymerization2013

    • Author(s)
      Shotaro Ito, Raita Goseki, Takashi Ishizone, Akira Hirao
    • Journal Title

      Eur. Polym. J.

      Volume: 49 Pages: 2545-2566

    • DOI

      10.1016/j.eurpolymj.2013.05.014

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Precise Synthesis of Block Polymers Composed of Three or More Blocks by Specially Designed Linking Methodologies in Conjunction with Living Anionic Polymerization System2013

    • Author(s)
      Yuri Matsuo, Ryuji Konno, Takashi Ishizone, Raita Goseki, Akira Hirao
    • Journal Title

      Polymers

      Volume: 5 Pages: 1012-1040

    • DOI

      10.3390/polym5031012

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Formation of Ultra Narrow Lamellar Structures in POSS-containing Triblock Terpolymers2013

    • Author(s)
      Raita Goseki, Takashi Ishizone, Akira Hirao, Teruaki Hayakawa
    • Journal Title

      J. Photopolym. Sci. Technol.

      Volume: 26 Pages: 39-44

    • DOI

      10.2494/photopolymer.26.39

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Reaction of Novel 1,3-Dehydroadamantanes Possessing Phenyl and Alkoxyl Substituents2013

    • Author(s)
      Sotaro Inomata, Yusuke Harada, Shin-ichi Matsuoka, Takashi Ishizone
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 69 Pages: 3238-3248

    • DOI

      10.1016/j.tet.2013.02.042

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Living Anionic Polymerization of Benzofulvene : Highly Reactive Fixed Transoid 1,3-Diene2013

    • Author(s)
      Yuki Kosaka, Keita Kitazawa, Sotaro Inomata, Takashi Ishizone
    • Journal Title

      ACS Macro Lett.

      Volume: 2 Pages: 164-167

    • DOI

      10.1021/mz4000078

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Crystallization Behavior of Poly(-caprolactone) Chains Confined in Nanocylinders : Effects of Block Chains Tethered to Nanocylinder Interfaces2013

    • Author(s)
      Shintaro Nakagawa, Takumi Tanaka, Takashi Ishizone, Shuichi Nojima, Yasihiko Kakiuchi, Kazuo Yamaguchi, Seiichi Nakahama
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 46 Pages: 2199-2205

    • DOI

      10.1021/ma400071f

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Successive Synthesis of Miktoarm Star Polymers Having up to Seven Arms by a New Iterative Methodology Based on Living Anionic Polymerization Using a Trifunctional Lithium Reagent2013

    • Author(s)
      Shotaro Ito, Raita Goseki, Takashi Ishizone, Saeko Senda, Akira Hirao
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 46 Pages: 819-827

    • DOI

      10.1021/ma3024975

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Living Anionic Polymerization of 1,4-Divinylbenzene and Its Isomers2013

    • Author(s)
      Shunsuke Tanaka, Masayoshi Matsumoto, Raita Goseki, Takashi Ishizone, Akira Hirao
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 46 Pages: 146-154

    • DOI

      10.1021/ma302246u

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Anionic Polymerization Behavior ofα-Methylene-N-methylpyrrolidone2013

    • Author(s)
      Takashi Ishizone, Keita Kitazawa, Takashi Suzuki, Susumu Kawauchi
    • Journal Title

      Macromol. Symp.

      Volume: 323 Pages: 86-91

    • DOI

      10.1002/masy.201100095

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Precise Synthesis of New Triblock Co- and Terpolymers by a Methodology Combining Living Anionic Polymers with a Specially Designed Linking Reaction2013

    • Author(s)
      Yuri Matsuo, Toshiyuki Oie, Raita Goseki, Takashi Ishizone, Kenji Sugiyama, Akira Hirao
    • Journal Title

      Macromol. Symp.

      Volume: 323 Pages: 26-36

    • DOI

      10.1002/masy.201100102

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cationic Ring-Opening Polymerization of Novel 1,3-Dehydroadamantanes with Various Alkyl Substituents: Synthesis of Thermally Stable Poly(1,3-adamantane)s2013

    • Author(s)
      Sotaro Inomata, Yusuke Harada, Yuya Nakamura, Yosuke Uehara, Takashi Ishizone
    • Journal Title

      J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem.

      Volume: 51 Pages: 4111-4124

    • DOI

      10.1002/pola.26820

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 新規炭化水素系モノマーのリビングアニオン重合2013

    • Author(s)
      石曽根隆
    • Journal Title

      高分子

      Volume: 62 Pages: 240-241

  • [Presentation] Living Anionic Polymerization of Exomethylene Monomers2013

    • Author(s)
      Takashi Ishizone
    • Organizer
      IUPAC International Symposium on Ionic Polymerization (IP’2013)
    • Place of Presentation
      Awaji, Japan
    • Year and Date
      20130923-20130928
    • Invited
  • [Presentation] エキソメチレンモノマーのリビングアニオン重合2013

    • Author(s)
      石曽根隆
    • Organizer
      高分子学会大8会茨城地区活動講演会
    • Place of Presentation
      クラレつくば研究センター、茨木
    • Year and Date
      20130719-20130719
    • Invited
  • [Presentation] エキソメチレンモノマーのリビングアニオン重合2013

    • Author(s)
      石曽根隆
    • Organizer
      2013年度フロンティア化学教育研究センターセミナー
    • Place of Presentation
      北海道大学、札幌
    • Year and Date
      20130606-20130606
    • Invited
  • [Book] 高分子基礎科学One Point 2 精密重合II:イオン・配位・開環・逐次重合  第2章 アニオン重合2013

    • Author(s)
      中健介編著、石曽根隆
    • Total Pages
      133(9-30)
    • Publisher
      高分子学会
  • [Book] 高分子ナノテクノロジーハンドブック~最新ポリマーABC技術を中心に~ 第2編第1章3節 アニオン重合2013

    • Author(s)
      西敏夫編集、石曽根隆
    • Total Pages
      1031(280-287)
    • Publisher
      NTS

URL: 

Published: 2015-05-28  

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