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2012 Fiscal Year Research-status Report

プリンタブルエレクトロニクス用耐熱性高分子の機能化

Research Project

Project/Area Number 23550251
Research InstitutionTokyo University of Science

Principal Investigator

山下 俊  東京理科大学, 理工学部, 准教授 (70210416)

Keywordsポリイミド / ポリベンズオキサゾール / プリンタブルエレクトロニクス / 熱膨張 / 表面自由エネルギー / 表面レリーフ / 相分離
Research Abstract

プリンタブルエレクトロニクス用機能性基板としてのポリイミドの合成と機能評価を行った。
ポリイミド類似の耐熱性高分子であるポリベンズイミダゾールに種々の添加材を混合し光照射を行ったのち、現像することなく加熱し、表面物性評価を行った。ピレン、フルオレノン等を添加すると、表面レリーフが形成した。ベンゾフェノン、光酸発生剤、光塩基発生剤では発色および表面自由エネルギー変化が起こった。これらの結果はポリイミドの場合とは異なっており、反応メカニズムが異なっている。ポリイミドではイミド化温度の変化が機能発現のカギとなっていたが、ベンズイミダゾール系では構造変化が機能発現のカギとなっていた。
次に、ポリイミドに添加剤を加えることによりシリカなどの無機物を70~80%添加してもしなやかなフィルムを形成できた。従来のポリイミドー無機ハイブリッド材料ではこのような高濃度で無機物を添加することはできず、有用な材料である。このフィルムの熱膨張率は1ppm程度の優れた熱寸法安定性であり、プリンタブルエレクトロニクス基板として有用である。また、この基板を用いることによって光反応による表面接触角変化を大きく増幅することができた。
次いで、ポリイミドに種々の鎖長のオリゴキシエチレン鎖を導入した新しい高分子を合成した。得られたプレポリマーは溶融性があり無機物を低温で混合するのに効果的な特性を示した。また焼成後得られたポリマーは自発的な相分離を形成し、5ナノメートルほどのナノサイズの相分離構造を誘起できることが分かった。これにより無機ゲストの配向制御に有効であることが分かった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

ポリイミドの構造制御による表面濡れ性の光制御等の機能化を行うことが当初の目的であった。
初年度の研究において、物性制御に対する最適構造のポリマーを合成するのに成功し、研究は大きく進展した。次いで、本年度にはポリイミドに無機物をハイブリッド化することによってそれらの機能化を増幅することに成功し、当初の目的を達成した。
さらに、得られたハイブリッド材料は1ppm以下の優れた熱膨張率をもつことなど、プリンタブルエレクトロニクス材料として当初想定した以外の特性をもつことが分かった。また、この材料は表面濡れ性制御の他に、絶縁性、熱伝導性、放熱性などの物性に優れることも評価の過程から明らかになり、プリンタブルエレクトロニクスデバイスを構築する上で臨まれる他の機能も担うことが可能であることを実証した。
今日のエレクトロニクスや光エネルギー変換デバイス用材料など、当初の想定以外の広い分野へ応用可能な材料として様々な展開が可能になったという点で大きな進展があった。

Strategy for Future Research Activity

これまでの研究で明らかになったように、本研究で開発した材料は耐熱性、放熱性、熱伝導性、寸法安定性に優れ、かつ光照射によって濡れ性、表面トポロジー、極性、発色などの諸物性をパターニングできるという特徴をもつ。
したがって、プリンタブルエレクトロニクス用機能材料としてのみならず、エネルギー変換や、エレクトロニクス、フォトニクス、などの様々な先端デバイスの実用的な応用展開を図る際に重要な基板材料となると期待される。そこで、それらの応用に重要となる諸物性の評価をおこない、構造の最適化を行おこなう。
また、これまでに得られた知見を活用して接着性の光制御や透明性などの新しい機能付加の検討をおこない、最終的に機能パターニング特性の評価などを行う。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

1)材料の透明化の検討
種々の無機添加物存在下で透明性を確保するためにマトリックスポリマーの低屈折率化が重要である。ポリイミドの低屈折率化に関する分子設計は我々の過去の研究で(1)脂肪族基導入による電荷移動の抑制、(2)フッ素化による分極の抑制 (3)ドナー、アクセプター制御による電荷分離の抑制、がある。しかし、実用化の観点(コスト、耐候性)から、かならずしも満足な分子設計ではない。
そこで、ポリイミドをナノ発泡させることにより材料の低屈折率化および透明化を図り、安価かつ効率よく透明化できると期待できる。その条件設定と反応メカニズムの解明を図る。
2)付加機能の開拓
光照射によりトポロジー変化や表面自由エネルギー変化など諸物性を制御できることを明らかにしてきた。これらの機能を積極的に活用した付加機能の開拓をおこなう。すなわち光照射にともなう接着性の制御、界面におけるゲスト分子の配向制御を検討する。
3)これらの成果をまとめ国際会議および国内学会で報告し、成果の敷衍を図る。また、論文にまとめる。

  • Research Products

    (39 results)

All 2013 2012

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (28 results) (of which Invited: 4 results) Book (2 results)

  • [Journal Article] Efficient Persistent Room Temperature Phosphorescence in Organic Amorphous Materials under Ambient Conditions2013

    • Author(s)
      S. Hirata, K. Totani, J. Zhang, T. Yamashita, H. Kaji, S. R. Marder, T. Watanabe, C. Adachi,
    • Journal Title

      Adv. Func. Mater.

      Volume: 23 Pages: 1-12

    • DOI

      10.1002/adfm.20120370

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effect of temperature on the surface relief grating formation caused by rotation of light-driven molecular motor2013

    • Author(s)
      S. Ogino, M. Kawamoto K. Okano, T. Yamashita
    • Journal Title

      J. Photopolymer, Sci., Tech

      Volume: 26 Pages: in press

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electron Donor and Acceptor Spatial Distribution in Structured Bulk Heterojunction Photovoltaic Devices Induced by Periodic Photopolymerization2012

    • Author(s)
      S. Watanabe, Y. Fukuchi, M. Fukazawa, T. Sassa, M. Uchiyama, T. Yamashita, M. Matsumoto, T. Aoyama
    • Journal Title

      Langmuir

      Volume: 28 Pages: 10305-10309

  • [Journal Article] Metal-Ion Permeation in Congested Nanochannels:The Exposure Effect of Ag+Ions on the Phosphorescent Properties of a Gold(I)-Pyrazolate Complex that is Confined in the Nanoscopic Channels of Mesoporous Silica2012

    • Author(s)
      H. O.Lintang, K. Kinbara, T. Yamashita, T. Aida
    • Journal Title

      Chem.Asian.J

      Volume: 7 Pages: 2068-2072

    • DOI

      10.1002/asia.201200041

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Sulfonated Polyaramide: Stir-induced chirality in its aqueous solution2012

    • Author(s)
      K. Okano, T. Yamashita
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 41 Pages: 750-752

    • DOI

      10.1246/cl.2012.750

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Formation of Chiral Environment by a Mechanical Induced Vortex Flow2012

    • Author(s)
      K. Okano, T. Yamashita,
    • Journal Title

      Chem. Phy. Chem.

      Volume: 13 Pages: 2263-71

    • DOI

      10.1002/cphc.201200003

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chirality controlled by vortex2012

    • Author(s)
      K. Okano, T. Yamashita
    • Journal Title

      Kagaku

      Volume: 67 Pages: 72-73

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Emergence of chirality induced by vortex mixing2012

    • Author(s)
      T. Yamashita, K. Okano
    • Journal Title

      Kobunshi

      Volume: 61 Pages: 765-766

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Inside Cover: Metal-Ion Permeation in Congested Nanochannels: The Exposure Effect of Ag+ Ions on the Phosphorescent Properties of a Gold(I)-Pyrazolate Complex that is Confined in the Nanoscopic Channels of Mesoporous Silica2012

    • Author(s)
      Lintang, Hendrik, K. Kinbara, T. Yamashita, T. Aida
    • Journal Title

      Chemistry--An Asian Journal

      Volume: 7 Pages: 1962

    • DOI

      10.1002/asia.201290036

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 光化学の基礎2013

    • Author(s)
      山下俊
    • Organizer
      ラドテック研究会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20130118-20130118
    • Invited
  • [Presentation] Light Surface Relief Patterning of Polybenzoxazole2012

    • Author(s)
      M. Mino, K. Okano, T. Yamashita
    • Organizer
      The 11th Clayteam Seminar
    • Place of Presentation
      Tokyo
    • Year and Date
      20121113-20121113
  • [Presentation] Evaluation of high strength Gel containing Carbon nanotube2012

    • Author(s)
      K. Suzuki, . Okano, T. Yamashita
    • Organizer
      11th Clayteam Seminar
    • Place of Presentation
      Tokyo
    • Year and Date
      20121113-20121113
  • [Presentation] Relation of heating and SRG formation due to the rotation of the light-driven molecular motor2012

    • Author(s)
      S. Ogino, M. Kawamoto, K. Okano, T. Yamashita
    • Organizer
      The 11th Clayteam Seminar
    • Place of Presentation
      Tokyo
    • Year and Date
      20121113-20121113
  • [Presentation] Stir-induced chirality of solution containing achiral ionic oligomers2012

    • Author(s)
      M. Shigaki, K. Okano, T. Yamashita
    • Organizer
      7th Clayteam seminer
    • Place of Presentation
      Tokyo
    • Year and Date
      20121113-20121113
  • [Presentation] 光反応を用いた高分子材料の物性制御とナノ構造制御2012

    • Author(s)
      山下 俊・岡野 久仁彦
    • Organizer
      第61回高分子学会討論会
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      20120919-20120922
  • [Presentation] Inhomogeneous Quantum Yield Distribution of Photochromic Reactions of Diarylethene Derivatives in Solution and in Solid State Polymers2012

    • Author(s)
      T. Yamashita, T. Kato, K. Okano
    • Organizer
      International Conference on Physical Organic Chemistry
    • Place of Presentation
      Durham, UK
    • Year and Date
      20120909-20120912
  • [Presentation] Mechanism and Structure Dependence of Surface Relief Patterning of Polybenzoxazole2012

    • Author(s)
      M. Mino, K. Okano, T. Yamashita
    • Organizer
      International Conference on Physical Organic Chemistry
    • Place of Presentation
      Durham, UK
    • Year and Date
      20120907-20120912
  • [Presentation] Preparation and Evaluation of Double-Network Gel containing Carbon Nanotube2012

    • Author(s)
      K. Suzuki, . Okano, T. Yamashita
    • Organizer
      21st IUPAC International Conference on Physical Organic Chemistry
    • Place of Presentation
      Durham, UK
    • Year and Date
      20120907-20120912
  • [Presentation] Relation of Heating and Mass Transfer due to the Rotation of the Light-Driven Molecular Motor2012

    • Author(s)
      S. Ogino, M. Kawamoto, K. Okano, T. Yamashita
    • Organizer
      International Conference on Physical Organic Chemistry
    • Place of Presentation
      Durham, UK
    • Year and Date
      20120907-20120912
  • [Presentation] Spramolecular chirality induced by stirring of ionic oligomer solution2012

    • Author(s)
      M. Shigaki, K. Okano, T. Yamashita
    • Organizer
      21st IUPAC International Conference on Physical Organic Chemistry
    • Place of Presentation
      Durham, UK
    • Year and Date
      20120907-20120912
  • [Presentation] . Photo Induced Refractive Index Induction of Conjugated Polymer and Its Reaction Mechanism2012

    • Author(s)
      Kota Shinohara, Kohichi Tsutsumi, Takashi Yamashita
    • Organizer
      International Conference on Physical Organic Chemistry
    • Place of Presentation
      Durham, UK
    • Year and Date
      20120907-20120912
  • [Presentation] Bismuth-Carbon Bond Formation through the Reaction of Dibismuthines with Organic Halides2012

    • Author(s)
      N. Kodama, S. Shimada, T. Yamashita
    • Organizer
      International Conference on Physical Organic Chemistry
    • Place of Presentation
      Durham, UK
    • Year and Date
      20120907-20120912
  • [Presentation] フォトポリマーの特性評価2012

    • Author(s)
      山下俊
    • Organizer
      フォトポリマー懇話会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20120822-20120823
    • Invited
  • [Presentation] 耐熱性樹脂 - ポリイミド - の特性と機能化2012

    • Author(s)
      山下 俊
    • Organizer
      クレイチームセミナー
    • Place of Presentation
      仙台
    • Year and Date
      20120822-20120822
    • Invited
  • [Presentation] Inhomogeneous Kinetics Distribution of Photochromic Reaction of Diarylethene in Solid State Polymer2012

    • Author(s)
      T. Yamashita, T. Kato, K. Okano
    • Organizer
      International Conference on Photopolymer Science and Technology
    • Place of Presentation
      Chiba
    • Year and Date
      20120627-20120629
  • [Presentation] Surface Relief Formation and Surface Modification of Polyimides with Photochemical Reactions2012

    • Author(s)
      T. Yamashita, F. Kodera, M. Mino and K. Okano
    • Organizer
      International Conference on Photopolymer Science and Technology
    • Place of Presentation
      Chiba
    • Year and Date
      20120627-20120629
  • [Presentation] Formation of a surface relief gratings on films caused by rotation of light-driven molecular motor2012

    • Author(s)
      S. Ogino, M. Kawamoto, K. Okano, T. Yamashita
    • Organizer
      Photopolymer Conference
    • Place of Presentation
      Chiba
    • Year and Date
      20120627-20120629
  • [Presentation] Photo-Optical Effect of Poly(p-phenylene vinylene) Derivatives2012

    • Author(s)
      Kota Shinohara, Kohichi Tsutsumi, Takashi Yamashita
    • Organizer
      The 29th International Conference of Photopolymer Science and Technology,
    • Place of Presentation
      Chiba
    • Year and Date
      20120627-20120629
  • [Presentation] Photo-induced Surface Modification of Polyimides for Printable Electronics Fabrication2012

    • Author(s)
      T. Yamashita, F. Kodera, M. Mino, Y. Matsuzawa, K. Okano
    • Organizer
      NanoTech Conference
    • Place of Presentation
      Santa Clara, USA
    • Year and Date
      20120620-20120624
  • [Presentation] 光反応を利用したポリイミドの表面機能化2012

    • Author(s)
      小寺 史晃、山下 俊
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      20120529-20120531
  • [Presentation] ポリベンゾオキサゾールの光表面レリーフ形成2012

    • Author(s)
      蓑 基史、岡野 久仁彦、山下 俊
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      20120529-20120531
  • [Presentation] ジアリールエテン誘導体の光固相反応の不均一分布2012

    • Author(s)
      加藤 俊彦、岡野 久仁彦、山下 俊
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      20120529-20120531
  • [Presentation] 共役系高分子のフォトオプティカル効果と光記録材料への応用2012

    • Author(s)
      篠原 浩太、堤 浩一、岡野 久仁彦、山下俊
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      20120529-20120531
  • [Presentation] 光駆動分子モーターの回転に由来する高分子フィルム表面での物質移動2012

    • Author(s)
      荻野 昇平、川本 益輝、岡野久仁彦、山下 俊
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      20120529-20120531
  • [Presentation] アキラルなイオン性オリゴマーの調製と撹拌によるキラリティーの誘起2012

    • Author(s)
      紫垣 将彦、岡野 久仁彦、山下 俊
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      20120529-20120531
  • [Presentation] カーボンナノチューブを分散した高強度ゲルの作製および評価2012

    • Author(s)
      鈴木 啓祐、岡野 久仁彦、山下 俊
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      20120529-20120531
  • [Presentation] 高耐熱性樹脂の透明化と機能化2012

    • Organizer
      耐熱性樹脂講演会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2012-09-27
    • Invited
  • [Book] フォトポリマーの評価法2012

    • Author(s)
      山下 俊
    • Total Pages
      36
    • Publisher
      フォトポリマー懇話会
  • [Book] Electrical Phenomena at Interfaces and Biointerfaces, Photoinduced manipulation of self-organized nanostructure of block copolymers2012

    • Author(s)
      K. Okano, T. Yamashita
    • Total Pages
      850
    • Publisher
      Weily

URL: 

Published: 2014-07-24  

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