2012 Fiscal Year Research-status Report
ビナフチル型ＣＤプローブを利用した実用的絶対配置決定法の開発とその天然物への応用
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23590027
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| Research Institution | Kyoto Pharmaceutical University |
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Principal Investigator |
細井 信造 京都薬科大学, 薬学部, 准教授 (60209236)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
勝本 之晶 広島大学, 理学(系)研究科(研究院), 助教 (90351741)
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| Keywords | ＣＤプローブ / 絶対配置決定 / 誘起円二色性 / ビナフチル / アシルシアニド / キラル二級アルコール |
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| Research Abstract |
申請者らは、誘起円二色性を基盤とする「誘起ＣＤ励起子法」を開発し、キラル二級アルコールおよび一級アミンの絶対配置決定に適用できることを明らかとしてきた。これまで絶対配置決定に使用してきたＣＤ発色試薬（モノアシルシアニド）は反応点を一つしか持たない。そこで、今年度は反応点を二つ有するＣＤ発色試薬（ジアシルシアニド）をデザイン、合成し、その特性を検討した上で、「誘起ＣＤ励起子法」の更なる適用拡大を目指した。
合成したジアシルシアニドをキラル二級アルコールに適用したところ、モノアシルシアニドの場合と同様に全てのＣＤスペクトルにおいて分裂型ＣＤが観察された。また、何れの場合もスペクトルの形状はほぼ同じであったが、ジアシルシアニドと反応させて得られるジエステル誘導体のＣＤ強度は、モノエステル誘導体のＣＤ強度の約２倍以上になることが分かった。また、ジアシルシアニドの２つの反応点にそれぞれ(R)-および(S)-アルコールをさせたジエステルは予想通りＣＤ不活性であった。これは、分子内でキラリティーが相殺される、すなわちメソ形化合物であると言える。以上の結果より、新規ジアシルシアニドは、モノアシルシアニドと同様にキラル二級アルコールの絶対配置決定法として利用できることが明らかとなった。その特性として誘導体のＣＤ強度が約２倍もしくはそれ以上となることから、より明確かつ確実に絶対配置を決定できると考えている。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
3: Progress in research has been slightly delayed.
Reason
当初キラルアルコールおよびキラルアミンにビナフチル型ＣＤプローブを導入した様々な誘導体について、濃度、A値およびGファクターとの相関関係について検討する予定であったが、誘導体の調製が思う様に進まなかったため、懸案事項であったＣＤ強度の増強について検討することとした。
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| Strategy for Future Research Activity |
平成２４年度達成できなかった点について検討するとともに、ステロール類の５位二重結合、Ａ／Ｂ環結合および３位立体中心のＣＤスペクトルに及ぼす影響についてデカリン骨格を有するモデル化合物を合成し、立体配座解析および量子化学計算を用いて検討する。
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| Expenditure Plans for the Next FY Research Funding |
該当なし
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Research Products
(4 results)
