2013 Fiscal Year Annual Research Report
カテコラート金属錯体を組み込んだ安定な芳香族ジカチオン種の生成と構造に関する研究
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23655042
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
戸部 義人 大阪大学, 基礎工学研究科, 教授 (60127264)
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| Keywords | カテコラート金属錯体 / 芳香族化合物 / ジカチオン / 芳香族性 / 酸化還元電位 / 混合原子価 |
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| Research Abstract |
カテコラートを組み込んだジベンゾシクロオクタジエンを母核とする８員環二核白金錯体のNMRスペクトルについて、温度可変測定など詳細な検討を行った。電気化学的酸化により６パイ電子系のジカチオン種を発生させその紫外・可視・近赤外吸収スペクトルを測定し、混合原子価状態の生成を確認した。また化学的酸化により発生させたジカチオンのNMRスペクトルを測定し、６パイ電子系に起因する芳香族性が発現することを確認した。さらに、中性状態、１電子酸化状態、２電子酸化状態（ジカチオン）に関する量子化学計算を行い、実験値との比較検討を行った。
２パイ電子系のジカチオンカテコラート錯体を発生させるため、４パイ電子系のビフェニレンカテコラート白金錯体の前駆体となるテトラメトキシビフェニレンの効率的な合成を達成することができた。さらにメトキシ基を除去し穏和な条件化で除去できるシリル保護基に置き換えることも達成した。この前駆体を用いて白金錯体の合成を行ったところ、錯体の生成を確認することができたものの、非常に大気下で不安定であることがわかった。中性状態の錯体が不安定であるため、ジカチオンの生成にまでは至らなかった。
本研究の総括として、１２パイ系と８パイ系のカテコラート白金錯体は比較的安定な化合物として合成でき、それぞれの酸化種も電気化学的および化学的に発生できること、またそれにより生成する１０パイおよび６パイ電子系のジカチオン種が芳香族性を示すことを明らかにした。
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[Journal Article] Syntheses and Properties of Graphyne Fragments: Trigonally Expanded Dehydrobenzo[12]annulenes2013
Author(s)
Kazukuni Tahara, Yuki Yamamoto, Dustin E. Gross, Hiroyoshi Kozuma, Yoko Arikuma, Koji Ohta, K.; Yoshiko Koizumi, Yuan Gao, Yo Shimizu, Shu Seki, Kenji Kamada, Jeffrey S. Moore, Yoshito Tobe
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Journal Title
Chemistry, A European Journal
Volume: 19
Pages: 11251-11260
DOI
Peer Reviewed
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