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2012 Fiscal Year Annual Research Report

有機触媒で制御する「二元制御」リビング重合

Research Project

Project/Area Number 23685025
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

後藤 淳  京都大学, 化学研究所, 准教授 (20335219)

Project Period (FY) 2011-04-01 – 2014-03-31
Keywords高分子合成 / 触媒・化学プロセス / リビング重合 / 有機触媒 / 二元制御
Research Abstract

本研究では、二つの役割を担う有機触媒を開発し、それを用いた制御重合を企図した。本年度は、第一に、分子量分布の制御に加えて、共重合組成の変化を検討した。触媒として塩基性の有機分子を検討したところ、スチレンとメタクリル酸メチル(MMA)のランダム共重合において、分子量分布が制御されるとともに、組成がややMMAに富む傾向の共重合体が得られた。第二に、分子量分布の制御に加えて、水酸基を重合中その場で開始基に変換する機能を担う触媒を検討した。本年度は、水酸基として無機水酸基の利用を試みた。触媒としてN-ヨウ化コハク酸イミド等を用いることにより、シリコン基板などの無機基板上の表面水酸基からのグラフト重合に成功した。また、モノマーとして、官能基を有する機能性モノマーを使用することもできた。第三に、熱とともに光で重合を誘起する触媒を検討した。本年度は、ヨウ化アルキルに配位してヨウ化アルキル触媒錯体を与える触媒を探索し、生成する錯体の熱解離と光解離を利用した熱重合と光重合を試みた。その結果、トリブチルアミン、ベンゾピランインドール類、シアニンイオダイド類などが、熱重合と光重合の両方を誘起可能な触媒として見出された。光重合では、触媒は光捕集アンテナとして働き、それぞれ、400 nm、580 nm、720 nmに吸収極大を有することから、これらの触媒を使い分けることにより、多様な励起波長で重合を誘起することに成功した。本年度は、モノマーとして、特に、機能性メタクリレートを含むメタクリレート類に適用した。また、光重合の重要な用途である表面グラフト重合にも、光重合を適用した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

三つの検討課題について、概ね計画通りに、触媒の開発が進み、機能性モノマーへの適用も進んだ。特に、光重合では、多様な励起波長で重合を誘起可能となり、研究が大きく進捗し、今後の進展も期待しうる。全体的に、研究は概ね順調に進捗していると評価する。

Strategy for Future Research Activity

今後、触媒の種類をさらに拡張して、制御可能なモノマー、配列、水酸基基材、光励起波長の範囲などを広げ、幅広い材料合成に供する素地を備えていく。

  • Research Products

    (17 results)

All 2013 2012 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (11 results) (of which Invited: 7 results) Book (3 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results) (of which Overseas: 1 results)

  • [Journal Article] Visible-Light-Induced Reversible Complexation Mediated Living Radical Polymerization of Methacrylates with Organic Catalysts2013

    • Author(s)
      A. Ohtsuki, A. Goto, H. Kaji
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 46 Pages: 96-102

    • DOI

      10.1021/ma302244j

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A New Class of Living Radical Polymerization with Organic Amines as Catalysts2012

    • Author(s)
      A. Goto
    • Journal Title

      高分子

      Volume: 61 Pages: 179-179

  • [Presentation] 有機触媒を用いたリビングラジカル重合-高機能性材料の簡便な合成に向けて

    • Author(s)
      後藤淳
    • Organizer
      高分子学会 高分子同友会関西勉強会
    • Place of Presentation
      薬業年金会館(大阪)
    • Invited
  • [Presentation] Living Radical Polymerizations with Organic Catalysts

    • Author(s)
      Atsushi Goto
    • Organizer
      International Symposium on Polymer Chemistry (PC-2012)
    • Place of Presentation
      中国 吉林省 Changchun
    • Invited
  • [Presentation] Living Radical Polymerization with Organic Catalyst via Reversible Complexation Mechanism

    • Author(s)
      Atsushi Goto
    • Organizer
      IUPAC World Polymer Congress
    • Place of Presentation
      米国 Virginia州 Blacksburg
  • [Presentation] 有機触媒で制御するリビングラジカル重合-機能性高分子材料のメタルフリー合成法として-

    • Author(s)
      後藤淳
    • Organizer
      日本化学会 R&D懇話会
    • Place of Presentation
      化学会館(東京)
    • Invited
  • [Presentation] 有機触媒を用いた光誘起型リビングラジカル重合

    • Author(s)
      大朏彰道、後藤淳、梶弘典
    • Organizer
      第61回高分子学会討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(名古屋)
  • [Presentation] Thermal and Photochemical Living Radical Polymerizations with Organic Catalysts towards High Molecular Weight Polymer Design

    • Author(s)
      Akimichi Ohtsuki, Atsushi Goto, Hironori Kaji
    • Organizer
      International Conference on Emerging Advanced Nanomaterials (ICEAN2012)
    • Place of Presentation
      豪国 Queensland州 Brisbane
  • [Presentation] Kinetics and Organic Catalysts for Living Radical Polymerization (LRP)

    • Author(s)
      Atsushi Goto
    • Organizer
      Departmental Seminar of CAMD, The University of New South Wales
    • Place of Presentation
      豪国 New South Wales州 Sydney
    • Invited
  • [Presentation] Living Radical Polymerizations with Organic Catalysts As Useful Synthetic Tools for Polymer Material Design

    • Author(s)
      Atsushi Goto
    • Organizer
      International Conference on Emerging Advanced Nanomaterials (ICEAN2012)
    • Place of Presentation
      豪国 Queensland州 Brisbane
    • Invited
  • [Presentation] Living Radical Polymerization (LRP) with Organic Catalysts

    • Author(s)
      Atsushi Goto
    • Organizer
      Merck Day of Kyoto University
    • Place of Presentation
      京都大学百周年時計台記念館(京都)
    • Invited
  • [Presentation] Living Radical Polymerization with Organic Catalyst Induced by Photo-Irradiation

    • Author(s)
      Akimichi Ohtsuki, Atsushi Goto, Hironori Kaji
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference
    • Place of Presentation
      神戸国際会議場(神戸)
  • [Presentation] 有機分子を触媒として用いた熱・光誘起型リビングラジカル重合

    • Author(s)
      後藤淳
    • Organizer
      日本化学会 第93回春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学 (滋賀県草津市)
    • Invited
  • [Book] Book chapter "Living Radical Polymerizations with Organic Catalysts" in "Fundamentals of Controlled/Living Radical Polymerization" (Chapter 7: pages 250-286)2013

    • Author(s)
      A. Goto, Y. Tsujii, H. Kaji
    • Total Pages
      37
    • Publisher
      Royal Society of Chemistry, London
  • [Book] 書籍分担「リビングラジカル重合における触媒残渣の除去と低減化」 触媒の設計・反応制御 事例集 (第6章第3節)2013

    • Author(s)
      後藤淳
    • Total Pages
      8
    • Publisher
      技術情報協会
  • [Book] Book chapter "Controlled and Living Radical Polymerization - Principles and Fundamentals" in "Polymer Science: A Comprehensive Reference" (Chapter 3.05: pages 120-157)2012

    • Author(s)
      T. Fukuda, A. Goto
    • Total Pages
      38
    • Publisher
      Elsevier BV, Amsterdam, Netherland
  • [Patent(Industrial Property Rights)] リビングラジカル重合触媒および重合方法2012

    • Inventor(s)
      後藤淳、梶弘典
    • Industrial Property Rights Holder
      国立大学法人京都大学
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      PCT/JP2012/005336
    • Filing Date
      2012-08-24
    • Overseas

URL: 

Published: 2014-07-24  

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