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2013 Fiscal Year Annual Research Report

らせん構造を反応場構築の鍵とする高分子不斉触媒の開発

Research Project

Project/Area Number 23750123
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

飯田 拡基  名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 講師 (30464150)

Keywordsキラリティ / らせん構造 / 光学活性 / 高分子 / 超分子
Research Abstract

本研究では、複数の官能基や触媒を空間特異的に一方向巻きのらせん状に配列制御させることにより、多点での協奏的な相互作用とらせんキラリティに由来した特異な触媒活性や不斉選択性を発現するらせん高分子不斉触媒の開発を目指して検討を行い、以下に示す成果を得た。
1)シンコナアルカロイド誘導体を側鎖に導入した種々のポリフェニルアセチレンを新たに合成し、それらが不斉ヘンリー反応や不斉アザマイケル反応の良好な高分子不斉触媒として働くことを明らかにするとともに、光学分割材料としても応用できることを見出した。
2)天然由来のリボフラビン(ビタミンB2)誘導体を主鎖骨格に有する高分子がらせん状会合体を形成し、らせん構造に由来する不斉触媒能を発現することを明らかにした。また、得られたリボフラビン含有高分子のフィルムが、一級・二級アミン蒸気を化学・不斉選択的に分子認識し、色および蛍光変化をもたらすセンシング材料として応用できることを見出した。
3)スピロボレート構造で架橋されたポルフィリン部位を有する光学活性な二重らせん分子を合成し、ポルフィリン間に生じた内部空孔に電子欠乏型芳香族分子を極めて強固に包接することを見出した。また、ゲスト分子の包接に伴い、一方向向きの主鎖のねじれ運動とポルフィリン環の回転運動が連動して起こり、興味深いキラルな分子運動素子として働くことを明らかにした。

  • Research Products

    (28 results)

All 2014 2013

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (22 results)

  • [Journal Article] Riboflavin-Based Fluorogenic Sensor for Chemo- and Enantioselective Detection of Amine Vapors2014

    • Author(s)
      Iida, H.; Miki, M.; Iwahana, S.; Yashima, E.
    • Journal Title

      Chemistry-A European Journal

      Volume: 20 Pages: 4257-4262

    • DOI

      10.1002/chem.201400234

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Absolute Stereochemistry of a 4a-Hydroxyriboflavin Analogue of the Key Intermediate of the FAD-Monooxygenase Cycle2014

    • Author(s)
      Iwahana, S.; Iida, H.; Yashima, E.; Pescitelli, G.; Di Bari, L.; Petrovic, A. G.; Berova, N.
    • Journal Title

      Chemistry-A European Journal

      Volume: 20 Pages: 4386-4395

    • DOI

      10.1002/chem.201304393

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Guest-Induced Unidirectional Dual Rotary and Twisting Motions of a Spiroborate-Based Double-Stranded Helicate Containing a Bisporphyrin Unit2013

    • Author(s)
      Yamamoto, S.; Iida, H.; Yashima, E
    • Journal Title

      Angew. Chem., Int. Ed

      Volume: 52 Pages: 6849-6853

    • DOI

      10.1002/anie.201302560

  • [Journal Article] Synthesis and Bifunctional Asymmetric Organocatalysis of Helical Poly(phenylacetylene)s Bearing Cinchona Alkaloid Pendants via a Sulfonamide Linkage2013

    • Author(s)
      Iida, H.; Tang, Z.; Yashima, E.
    • Journal Title

      Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry

      Volume: 51 Pages: 2869-2879

    • DOI

      10.1002/pola.26678

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photoswitchable organocatalysis in acylation of alcohol using dithienylethene-linked azoles2013

    • Author(s)
      Iida, H.; Umebayashi, N.; Yashima, E.
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 69 Pages: 11064-11069

    • DOI

      10.1016/j.tet.2013.11.015

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Enantiomeric Differentiation by Synthetic Helical Polymers2013

    • Author(s)
      Yashima, E.; Iida, H.; Okamoto, Y.
    • Journal Title

      Topics in Current Chemistry

      Volume: 340 Pages: 41-72

    • DOI

      10.1007/128_2013_439

  • [Presentation] キラルな[6]ヘリセンユニットを側鎖に有するらせん状ポリアセチレンの合成2014

    • Author(s)
      熊野大輔・ANGER Emmanuel・山口智子・林孝太郎・飯田拡基・CRASSOUS Jeanne・八島栄次
    • Organizer
      日本化学会第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学東山キャンパス
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] ビスポルフィリン部位を有する二重らせんホウ素錯体のゲスト分子包接挙動とデラセミ化反応2014

    • Author(s)
      山本慎也・飯田拡基・八島栄次
    • Organizer
      日本化学会第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学東山キャンパス
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] Unidirectional Molecular Motions of a Double Stranded Boron Helicate2013

    • Author(s)
      Shinya Yamamoto, Hiroki Iida, Eiji Yashima
    • Organizer
      The 13th Pacific Polymer Conference (PPC2013)
    • Place of Presentation
      Kaohsiung, Taiwan
    • Year and Date
      20131117-20131122
  • [Presentation] ビピリジン N,N'-ジオキシド部位を有する二重らせん型ホウ素ヘリケートの合成とその機能2013

    • Author(s)
      中村太紀・清水香里・田浦大輔・飯田拡基・八島栄次
    • Organizer
      第44回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      静岡大学浜松キャンパス
    • Year and Date
      20131102-20131103
  • [Presentation] ビスポルフィリン部位を有する二重らせんヘリケートの分子包接能とキラルな分子運動2013

    • Author(s)
      山本慎也・飯田拡基・八島栄次
    • Organizer
      第44回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      静岡大学浜松キャンパス
    • Year and Date
      20131102-20131103
  • [Presentation] イミダゾリジノン部位を側鎖に有するらせん状ポリフェニルアセチレンの合成および不斉触媒への応用2013

    • Author(s)
      Leandro M. S Takata・飯田拡基・Alcindo A. Dos Santos・八島栄次
    • Organizer
      第3回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀、東京都
    • Year and Date
      20131021-20131023
  • [Presentation] ビピリジン N',N'-ジオキシドユニットを導入した光学活性二重らせんヘリケートの合成と機能2013

    • Author(s)
      中村 太紀・清水 香里・田浦大輔・飯田 拡基・八島 栄次
    • Organizer
      第145回東海高分子研究会講演会
    • Place of Presentation
      長良川観光ホテル 石金
    • Year and Date
      20130927-20130928
  • [Presentation] 光学活性なヘリセン部位を側鎖に導入したポリフェニルアセチレンの合成2013

    • Author(s)
      林 孝太郎・Emmanuel Anger・山口 智子・飯田 拡基・Jeanne Crassous・八島 栄次
    • Organizer
      第145回東海高分子研究会講演会
    • Place of Presentation
      長良川観光ホテル 石金
    • Year and Date
      20130927-20130928
  • [Presentation] Guest-induced unidirectional molecular motions of a double stranded boron helicate2013

    • Author(s)
      Shinya Yamamoto, Hiroki Iida, Eiji Yashima
    • Organizer
      2013 International Symposium on Integrated Molecular/Materials Science and Engineering ( IMSE 2013 )
    • Place of Presentation
      Beijing, China
    • Year and Date
      20130919-20130922
  • [Presentation] 機能性部位を導入したらせん高分子の創製と触媒的不斉合成への応用2013

    • Author(s)
      飯田拡基
    • Organizer
      有機分子触媒による未来型分子変換; 第2回有機分子触媒若手セミナー
    • Place of Presentation
      ラフォーレ倶楽部 伊東温泉 湯の庭
    • Year and Date
      20130914-20130915
  • [Presentation] ビピリジン N,N'-ジオキシド部位を有する二重らせん型ホウ素ヘリケートの合成とその応用2013

    • Author(s)
      中村太紀・清水香里・飯田拡基・田浦大輔・八島栄次
    • Organizer
      第62回高分子討論会
    • Place of Presentation
      金沢大学角間キャンパス
    • Year and Date
      20130911-20130913
  • [Presentation] ゲスト分子の包接を利用した二重らせんホウ素ヘリケートの分子運動2013

    • Author(s)
      山本慎也・飯田拡基・八島栄次
    • Organizer
      第62回高分子討論会
    • Place of Presentation
      金沢大学角間キャンパス
    • Year and Date
      20130911-20130913
  • [Presentation] m-ターフェニル誘導体を単位構造とするカルボン酸二量体およびポリマーの二重らせん形成と不斉選択的な会合体形成2013

    • Author(s)
      牧口航・田邉純樹・山田英和・飯田拡基・田浦大輔・古荘義雄・八島栄次
    • Organizer
      第62回高分子討論会
    • Place of Presentation
      金沢大学角間キャンパス
    • Year and Date
      20130911-20130913
  • [Presentation] ビピリジン部位を有する二重らせん型ホウ素ヘリケートの合成と機能2013

    • Author(s)
      田浦大輔・清水香里・中村太紀・飯田拡基・八島栄次
    • Organizer
      第62回高分子討論会
    • Place of Presentation
      金沢大学角間キャンパス
    • Year and Date
      20130911-20130913
  • [Presentation] シンコナアルカロイドおよびリボフラビン誘導体を有するらせん高分子不斉有機触媒の開発2013

    • Author(s)
      飯田拡基・岩花宗一郎・八島栄次
    • Organizer
      第62回高分子討論会
    • Place of Presentation
      金沢大学角間キャンパス
    • Year and Date
      20130911-20130913
  • [Presentation] GUEST-INDUCED MOLECULAR MOTIONS OF AN OPTICALLY ACTIVE SPIROBORATE-BASED DOUBLE-STRANDED HELICATE2013

    • Author(s)
      Shinya Yamamoto, Hiroki Iida, Eiji Yashima
    • Organizer
      25th International Symposium on Chirality (ISCD-25)
    • Place of Presentation
      Shanghai, China
    • Year and Date
      20130707-20130710
  • [Presentation] Determination of Absolute Configuration of 4a-Hydroperoxy Riboflavin Derivative By ECD Calculation2013

    • Author(s)
      Soichiro Iwahana, Hiroki Iida, Eiji Yashima, Ana G. Petrovic, Nina Berova
    • Organizer
      14th International Conference on Chiroptical Spectroscopy
    • Place of Presentation
      Nashville, USA
    • Year and Date
      20130609-20130613
  • [Presentation] ポルフィリン部位を有する二重らせん型ホウ素錯体のゲスト分子包接能と構造2013

    • Author(s)
      山本慎也・飯田拡基・八島栄次
    • Organizer
      第62回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      京都国際会館
    • Year and Date
      20130529-20130531
  • [Presentation] キラルなリンカーを有するカルボン酸二量体の不斉選択的な会合体形成2013

    • Author(s)
      牧口航・田邉純樹・山田英和・飯田拡基・田浦大輔・八島栄次
    • Organizer
      第62回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      京都国際会館
    • Year and Date
      20130529-20130531
  • [Presentation] 蛍光性部位を有する二重らせん型ホウ素ヘリケートの合成および機能2013

    • Author(s)
      田浦大輔・清水香里・飯田拡基・八島栄次
    • Organizer
      第62回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      京都国際会館
    • Year and Date
      20130529-20130531
  • [Presentation] カチオン性リボフラビン含有高分子を利用した有機化合物の蛍光センシング2013

    • Author(s)
      飯田拡基・三木麻里恵・岩花宗一郎・八島栄次
    • Organizer
      第62回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      京都国際会館
    • Year and Date
      20130529-20130531
  • [Presentation] ビスポルフィリン部位を有する光学活性二重らせんヘリケートの合成とゲスト分子包接能2013

    • Author(s)
      山本慎也・飯田拡基・八島栄次
    • Organizer
      シンポジウム モレキュラーキラリティー 2013
    • Place of Presentation
      京都大学 吉田キャンパス
    • Year and Date
      20130510-20130511

URL: 

Published: 2015-05-28  

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