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2011 Fiscal Year Research-status Report

酸性・塩基性官能基の配列を光によって時間的、空間的に制御する多孔性配位高分子

Research Project

Project/Area Number 23750157
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

佐藤 弘志  京都大学, 物質-細胞統合システム拠点, 助教 (20598586)

Project Period (FY) 2011-04-28 – 2013-03-31
Keywords光反応 / 細孔 / ナイトレン / 触媒
Research Abstract

本研究課題は、「多孔性材料の細孔表面の空間特異的自在修飾による高性能固体触媒開発」を目的としている。当該年度は、細孔表面の自在修飾の足場となる新規光反応性多孔性配位高分子(以下、光反応性PCP)の合成、細孔構造の分析を行った。具体的には、光照射によって細孔表面に高活性種であるナイトレンを発生する光反応性PCPの合成を中心に行った。ナイトレン前駆体であるアジド基を有する種々の新規光反応性有機配位子を合成し、様々な金属イオン(銅、亜鉛、カドミウムイオンなど)、異種配位子(4,4’-ビピリジン、テレフタル酸誘導体、イソフタル酸誘導体など)との組み合わせを検討することで、新規光反応性PCPを得ることに成功した。重要な点は、光反応性の異なるアジド基(異なる波長の光によって別々に光活性化可能である)を、次元性の異なる細孔表面(細孔内部への物質拡散現象の制御可能である)に導入することに成功した点である。これら光反応性PCPを用いることで、複数種の酸性、塩基性官能基を細孔表面に時間的、空間的に制御した形で導入することが可能となる。また、ガス吸着実験によりこれら光反応性PCPは期待通りミクロ孔を有していることも明らかにした。光反応性PCPの合成、構造分析、基本的な光反応性の検討は順調に進んでおり、次年度の研究実施計画の主たる内容である、「光反応性多孔性金属錯体の光活性化および酸性、塩基性官能基の導入」に向けて進行中である。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

光反応性PCPの合成、構造分析、基本的な光反応性の検討は順調に進んでおり、次年度の研究実施計画の主たる内容である、「光反応性多孔性金属錯体の光活性化および酸性、塩基性官能基の導入」に向けて進行中である。

Strategy for Future Research Activity

初年度に得た光反応性多孔性金属錯体の基本的細孔構造、光反応性の結果を踏まえ、細孔表面 の様々なアミノ酸による空間特異的配列制御と高機能触媒開発に取り組む。異なる波長や異なる光強度で活性化できるユニットを組みこんだ多孔性配位高分子を用いて、 多段階に渡る光活性化およびアミノ酸固定化反応により、細孔表面への異種アミノ酸の空間特異 的配列制御を行う。また、結晶の異方性を活かした活性化、空間特異的配列制御行う。具体的に は、結晶に対して偏光を照射し活性化を行うことで、結晶中のある一部の光反応性部位を活性化 することを予定している。実際に得られたアミノ酸固定化多孔性配位高分子の触媒特性評価も合わせて行う。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

消耗品(薬品類、ガラス器具):20万円国内旅費:15万円外国旅費:45万円その他:10万円

  • Research Products

    (11 results)

All 2012 2011 Other

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results) Presentation (5 results)

  • [Journal Article] Photochemical Cycloaddition on the Pore Surface of a Porous Coordination Polymer Impacts on the Sorption Behavior2012

    • Author(s)
      佐藤弘志、松田亮太郎、Mohammad Hedayetullah Mir、北川進
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 48 Pages: 7919-7921

    • DOI

      DOI:10.1039/C2CC31083J

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Highly Rigid and Stable Porous Cu(I) Metal-Organic Framework with Reversible Single-Crystal-to-Single-Crystal Structural Transformation2012

    • Author(s)
      Tapas Kumar Maji、Sudip Mohapatra、北川進、松田亮太郎、佐藤弘志
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 14 Pages: -

    • DOI

      10.1039/C2CE06701C

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effect of functional groups in MIL-101 on water sorption behavior2012

    • Author(s)
      秋山穣慈、松田亮太郎、佐藤弘志、北川進
    • Journal Title

      Microporous Mesoporous Materials

      Volume: - Pages: -

    • DOI

      10.1016/j.micromeso.2012.01.015

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cellulose Hydrolysis by a New Porous Coordination Polymer Decorated with Sulfonic Acid Functional Groups2011

    • Author(s)
      秋山穣慈、松田亮太郎、佐藤弘志、北川進
    • Journal Title

      Advanced Materials

      Volume: 23 Pages: 3294-3297

    • DOI

      10.1002/adma201101356

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Gas Detection by Probing the Structural Transformation of Soft Porous Crystals2011

    • Author(s)
      揚井伸宏、北山幸司、土方優、佐藤弘志、松田亮太郎、久保田佳基、高田正樹、水野元博、植村卓史、北川進
    • Journal Title

      Nature Materials

      Volume: 10 Pages: 787-793

    • DOI

      10.1038/nmat3104

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Relationship between Channel and Sorption Properties in Coordination Polymers with Interdigitated Structures2011

    • Author(s)
      土方優、堀毛悟史、杉本雅行、佐藤弘志、松田亮太郎、北川進
    • Journal Title

      Chemistry-A European Journal

      Volume: 17 Pages: 5138-5144

    • DOI

      10.1002/chem.201003734

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] トポケミカル光反応による多孔性配位高分子の空間変換

    • Author(s)
      佐藤弘志、松田亮太郎、北川進
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学日吉キャンパス(神奈川県)
    • Year and Date
      2012年3月27日
  • [Presentation] Photochemical Spatial Transformation of Porous Coordination Polymers

    • Author(s)
      佐藤弘志、松田亮太郎、北川進
    • Organizer
      錯体化学会第61回討論会
    • Place of Presentation
      岡山理科大学(岡山県)
    • Year and Date
      2011年9月18日
  • [Presentation] Photo-responsive Pores of Porous Coordination Polymers

    • Author(s)
      佐藤弘志、松田亮太郎、北川進
    • Organizer
      IUCr2011
    • Place of Presentation
      Palacio Municipal de Congresos de Madrid(スペイン)
    • Year and Date
      2011年8月24日
  • [Presentation] アロステリック効果を示す多孔性配位高分子への分子吸着

    • Author(s)
      佐藤弘志、松田亮太郎、北川進
    • Organizer
      第25回日本吸着学会研究発表会
    • Place of Presentation
      沖縄産業支援センター(沖縄県)
    • Year and Date
      2011年11月12日
  • [Presentation] Accessible Nitrenes Decorate the Surface of a Porous Coordination Polymer

    • Author(s)
      佐藤弘志
    • Organizer
      MDF Workshop-Synthesis and Electronic Structure Freedom
    • Place of Presentation
      梅田スカイビル(大阪府)
    • Year and Date
      2011年10月7日

URL: 

Published: 2013-07-10  

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