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2011 Fiscal Year Research-status Report

カルバゾール骨格を有する巨大共役系ポルフィリノイドの開発

Research Project

Project/Area Number 23750231
Research InstitutionKeio University

Principal Investigator

前田 千尋  慶應義塾大学, 理工学部, 助教 (80581371)

Project Period (FY) 2011-04-28 – 2013-03-31
Keywords国際情報交流
Research Abstract

ポルフィリンは広い共役系の大環状芳香族化合物であり、可視領域に強い吸収帯を有する色素である。一方で芳香環の縮環により共役系を拡張したポルフィリンは、吸収が長波長シフトすることで近赤外での吸収が可能となる。近赤外光は人体に無害であることから光線力学療法などへの応用が期待されている。カルバゾール誘導体は光化学、超分子化学的に、また触媒の配位子などとして注目されている。一方でカルバゾールはベンゾ環が縮環した拡張系ピロールであることから、カルバゾールを出発物質として新規な縮環型ポルフィリノイドの開発が可能と考えられるがそのような報告例はほとんどない。そこで本研究ではカルバゾール骨格を有する四重ベンゾ縮環型ポルフィリノイドを合成することで、近赤外吸収色素の開発及び、新たなポルフィリン合成法の開拓を行なうことを目的としている。本年度の研究ではカップリング反応と環化反応を用いることでカルバゾール骨格を有する種々の環拡張チアポルフィリンの合成に成功した。さらにこれらが一電子酸化剤により近赤外での吸収を示すことを見出した。このようにカルバゾール骨格を有するポルフィリンを環拡張ポルフィリンへ展開することに成功した。またカルバゾールとインドロン骨格を有するポルフィリノイドとその金属錯体の合成にも成功した。これらについて分光学測定、電気化学測定、計算化学によりその電子状態を明らかにした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当初の予定通り、カルバゾール骨格を有するいくつかのポルフィリノイドの合成に成功しており、それらの性質について一定の評価ができている。

Strategy for Future Research Activity

本年度においてカルバゾール骨格を有するポルフィリノイドの一定の展開ができているといえる。次年度では引き続き、新規ポルフィリノイドの合成、金属錯体や分子認識への応用など新たな展開を探るとともに、これまでの成果をまとめて、学会や論文で発表する予定である。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

当該研究では合成、反応の際に用いる有機金属触媒、複素環化合物などを中心とした試薬を多く必要とする。また得られた成果を学会や論文等で発表するための経費を使用する予定である。次年度使用額は89円であり0円ではないが、これは消耗品の価格の改訂などによるものであり、次年度も予想される範囲内の額、割合であるので次年度と合わせて使用するつもりである。

  • Research Products

    (9 results)

All 2012 2011

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (6 results)

  • [Journal Article] Molecular engineering and solvent dependence2012

    • Author(s)
      H. W. Bahng, P. Kim, Y. M. Sung, C. Maeda, A. Osuka, D. Kim
    • Journal Title

      Chem. Commun

      Volume: 48巻 Pages: 4181-4183

    • DOI

      10.1039/C2CC30834G

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] New Synthetic Strategy for Diporphyrins2011

    • Author(s)
      S. Tokuji, C. Maeda, H. Yorimitsu, A. Osuka
    • Journal Title

      Chem. Eur. J

      Volume: 17巻 Pages: 7154-7157

    • DOI

      10.1002/chem.201100872

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Carbazole-Containing Porphyrinoids2011

    • Author(s)
      C. Maeda, D. Kim, N. Yoshioka, A. Osuka et al.
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 50 Pages: 5691-5694

    • DOI

      10.1002/anie.201101864

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] カルバゾールとインドール骨格を有するポルフィリノイドの合成と性質2012

    • Author(s)
      前田千尋、吉岡直樹
    • Organizer
      日本化学会第92春年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学
    • Year and Date
      2012年3月26日
  • [Presentation] カルバゾールを部分骨格とする環拡張チアポルフィリンの合成と性質2012

    • Author(s)
      増田幹、前田千尋、吉岡直樹
    • Organizer
      日本化学会第92春年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学
    • Year and Date
      2012年3月26日
  • [Presentation] 環化反応を用いた六重ベンゾ縮環ルビリンの合成2011

    • Author(s)
      益田美加子、前田千尋、吉岡直樹
    • Organizer
      第22回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場
    • Year and Date
      2011年9月22日
  • [Presentation] カルバゾールとインドール骨格を有するポルフィリノイドの合成と性質2011

    • Author(s)
      前田千尋、吉岡直樹
    • Organizer
      第22回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場
    • Year and Date
      2011年9月21日
  • [Presentation] カルバゾールとチオフェンから形成される環拡張ポルフィリンの合成と性質2011

    • Author(s)
      増田幹、前田千尋、吉岡直樹
    • Organizer
      第22回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場
    • Year and Date
      2011年9月21日
  • [Presentation] Synthesis of Carbazole-Incorporated Porphyrinoids2011

    • Author(s)
      Chihiro Maeda, Naoki Yoshioka
    • Organizer
      ISNA-14
    • Place of Presentation
      Eugene, USA
    • Year and Date
      2011年7月15日

URL: 

Published: 2013-07-10  

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