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2012 Fiscal Year Research-status Report

カルバゾール骨格を有する巨大共役系ポルフィリノイドの開発

Research Project

Project/Area Number 23750231
Research InstitutionKeio University

Principal Investigator

前田 千尋  慶應義塾大学, 理工学部, 助教 (80581371)

Keywords国際情報交換
Research Abstract

ポルフィリンは広いパイ共役系を有する大環状芳香族化合物であり、可視領域に強い吸収帯を有する色素である。一方で芳香環の縮環により共役系を拡張したポルフィリンは、吸収が長波長シフトすることで近赤外での吸収が可能となる。近赤外光は人体に無害であることから光線力学療法などへの応用が期待されている。カルバゾール誘導体は光化学、超分子化学的に、また触媒の配位子などとして注目されている。一方でカルバゾールはベンゾ環が縮環した拡張系ピロールであることから、カルバゾールを出発物質として新規な縮環型ポルフィリノイドの開発が可能と考えられるがそのような報告例はほとんどない。そこで本研究ではカルバゾール骨格を有する四重ベンゾ縮環型ポルフィリノイドを合成することで、近赤外吸収色素の開発及び、新たなポルフィリン合成法の開拓を行なうことを目的としている。
前年度で開発したカルバゾール骨格を有する環拡張チアポルフィリン、及びカルバゾールとインドロン骨格を有するポルフィリノイドとその金属錯体について論文発表を行った。本年度の研究では新規核置換体としてカルバゾール骨格を有するセレナポルフィリンの開発に成功した。分光学測定、電気化学測定、計算化学によりその電子状態を明らかにし、論文発表を行った。またカルバゾール骨格を有するチアポルフィリンの周辺部修飾としてフェニルエチニル基及びフェニルエチニルフェニルエチニル基を導入したところ、フェニルエチニル基導入により共役系の拡張が確認されたが、フェニルエチニルフェニルエチニル基を導入した場合それ以上の変化は確認されず、置換基効果とその飽和を明らかにした。現在論文投稿の準備を進めている。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

平成24年度はトリアゾールで架橋したカルバゾール二量体及びその金属錯体の物性評価を行う予定であったが、その合成が困難であったためやや遅れていた。しかし計画を変更して行ったセレノフェンで架橋したカルバゾール二量体についての研究が大きく進展したたため、一年間を通しての達成度は順調に進展している。

Strategy for Future Research Activity

平成24年度にトリアゾールで架橋したカルバゾール二量体及びその金属錯体の物性評価を行い国際会議にて発表する予定であったが、その合成が困難であったため、計画を変更し新規核置換型ポルフィリノイドとしてセレノフェンで架橋したカルバゾール二量体などの合成と物性評価を行なうこととし一定の成果を得た。このため本年度において進展したカルバゾール骨格を有する核置換型ポルフィリノイドの開発を継続して行い、またこれまでの成果に関しての論文発表と国際会議での発表を行う。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

新規核置換型ポルフィリノイドの開発を継続して行うこと、及びこれまでの成果に関しての論文発表と国際会議での発表を行うこととし、未使用額はその経費に充てることとする。

  • Research Products

    (8 results)

All 2013 2012 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (4 results)

  • [Journal Article] Synthesis of Carbazole-Based Selenaporphyrin via Annulation2013

    • Author(s)
      M. Masuda、C. Maeda、N. Yoshioka
    • Journal Title

      Org. Lett

      Volume: 15巻 Pages: 578-581

    • DOI

      10.1021/ol303392g

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Characterization of Carbazole-Based Expanded Thiaporphyrins2013

    • Author(s)
      M. Masuda、C. Maeda
    • Journal Title

      Chem. Eur. J

      Volume: 19巻 Pages: 2971-2975

    • DOI

      10.1002/chem.201202573

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Peripherally ethynylated carbazole-based core-modified porphyrins2012

    • Author(s)
      C. Maeda、N. Yoshioka
    • Journal Title

      Org. Biomol. Chem

      Volume: 10巻 Pages: 5182-5185

    • DOI

      10.1039/c2ob25645b

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Characterization of Novel Fused Porphyrinoids Based on Cyclic Carbazole[2]indolones2012

    • Author(s)
      C. Maeda、N. Yoshioka
    • Journal Title

      Org. Lett

      Volume: 14巻 Pages: 2122-2125

    • DOI

      10.1021/ol300585v

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] カルバゾール有するチアポルフィリン及びオキサポルフィリンの合成と性質

    • Author(s)
      前田千尋・増田幹・吉岡直樹
    • Organizer
      第23回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      京都テルサ
  • [Presentation] カルバゾール骨格を有する核置換ポルフィリノイドの合成と性質

    • Author(s)
      前田千尋・増田幹・吉岡直樹
    • Organizer
      日本化学会第93春年会
    • Place of Presentation
      立命館大学
  • [Presentation] Carbazole-containing Porphyrin

    • Author(s)
      C. Maeda, N. Yoshioka
    • Organizer
      Seventh International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • Place of Presentation
      Cheju
  • [Presentation] Synthesis and Property of Carbazole-Containing Porphyrins

    • Author(s)
      C. Maeda, N. Yoshioka
    • Organizer
      Third International Conference on Multifunctional, Hybrid and Nanomaterials
    • Place of Presentation
      Sorrento

URL: 

Published: 2014-07-24  

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