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2012 Fiscal Year Annual Research Report

温和な条件で進行するベンジル化剤DMT―BMの開発

Research Project

Project/Area Number 23790009
Research InstitutionKanazawa University

Principal Investigator

山田 耕平  金沢大学, 薬学系, 助教 (40583232)

Keywordsベンジル化剤 / トリアジン
Research Abstract

(1)アルコールのベンジル化剤DMT-BMに対して種々の構造変換を行った結果、それぞれの置換基によって反応性が大きく変化すること、その疎水性の程度によって溶解性が向上することが分かった。これらの知見を基に、構造の最適化を行った結果、反応性・溶解性の向上が見られ、室温、2時間で反応が進行する優れたベンジル化剤が合成できた。反応条件についても最適化を行い、共存する塩基と溶媒の組み合わせが重要であることがわかり、ほぼ中性条件で反応を行うことができ、酸に弱い基質への適用範囲の拡大ができた。さらに本反応剤の速度論解析も行い、その反応形式を明らかにした。これらの結果については学会で発表し、現在論文執筆中である。
(2)アルコールに対するベンジル化のみならず、他の基質への適用を調べた結果、いくつかの基質に対して非常に興味深い結果が得られた。これらについてその反応性を調査し、新たな反応を開発することができた。この成果に関しては学会発表を行った。
(3)この反応剤の構造的特徴であるトリアジン環の性質を利用し、安定性・アトムエコノミーに優れた酸触媒ベンジル化剤TriBOTを開発した。TriBOTは従来法の①コストがかかる②熱や湿気に不安定③反応条件が限定されている。といった問題点を克服した優れた反応剤である。この成果に関して学会発表を行い、論文に掲載された(Organic letters誌)。現在この反応剤は、市販されている。さらに様々な置換基を変更した誘導体も合成し、学会発表を行った。

  • Research Products

    (8 results)

All 2013 2012 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (6 results)

  • [Journal Article] A New Method Using 2-Chloro-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine for Facile Elimination of Dimethylamino Group in Eschenmoser’s Methylenation for Synthesis of ,-Unsaturated Esters2013

    • Author(s)
      Kohei Yamada
    • Journal Title

      Tetahedron Letters

      Volume: 54 Pages: 1758-1760

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2013.01.092

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Novel Acid-Catalyzed O-Benzylating Reagent with the Smallest Unit of Imidate Structure2012

    • Author(s)
      Kohei Yamada, Hikaru Fujita, and Munetaka Kunishima
    • Journal Title

      Org. Lett

      Volume: 14 Pages: 5026-5029

    • DOI

      DOI:10.1021/ol302222p

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 温和な条件下で進行するトリアジン型ベンジル化剤の開発

    • Author(s)
      山田耕平
    • Organizer
      第10回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      大阪大学(大阪府)
  • [Presentation] A New Acid-Catalyzed Benzylating Reagent with the Ultimately Miniaturized Imidate

    • Author(s)
      藤田光
    • Organizer
      第6回武田科学振興財団薬科学シンポジウム
    • Place of Presentation
      武田薬品工業(株)研修所(大阪府)
  • [Presentation] 究極的に簡素化されたイミダート等価構造を持つ新規ベンジル化剤:TriBOT

    • Author(s)
      藤田光
    • Organizer
      第38回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都)
  • [Presentation] 新規酸触媒パラメトキシベンジル化剤(TriPMBOT)の開発

    • Author(s)
      藤田光
    • Organizer
      日本薬学会第133年会
    • Place of Presentation
      パフィシコ横浜(神奈川県)
  • [Presentation] ベンジルイミダートを経由する温和なアミド結合切断反応の開発

    • Author(s)
      軽尾友紀子
    • Organizer
      日本薬学会第133年会
    • Place of Presentation
      パフィシコ横浜(神奈川県)
  • [Presentation] 最小のイミダート構造のみで構成される酸触媒ベンジル化剤の開発

    • Author(s)
      山田 耕平
    • Organizer
      第103回有機合成シンポジウム2013【春】
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学(東京都)

URL: 

Published: 2014-07-24  

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