全原子分子動力学計算による高分子溶解メカニズムの解明

2023 Fiscal Year Research-status Report

• Project/Area Number: 23K04855
• Research Institution: Kansai University
• Principal Investigator: 藤本 和士 関西大学, 化学生命工学部, 准教授 (70639301)
• Project Period (FY): 2023-04-01 – 2027-03-31
• Keywords: 全原子分子動力学計算 / 溶媒和自由エネルギー / PMMA / PMA

Outline of Annual Research Achievements

PMMAやPMAなどの非晶性高分子は、純水にも純アルコールにも溶けないにもかかわらず、80%アルコール水溶液には溶解する。相分離理論での理解は進んでいるが、「なぜ80%なのか？」「なぜ混合溶媒なのか？」に対する疑問には未だ解答できていない。本研究では、分子動力学（MD）計算を用いて、アクリル系樹脂のアルコール水溶液への溶解を分子レベルから明らかにする。
本年度は、PMMA１５量体および100量体の0, 20, 40, 60, 80, 100%エタノール水溶液への溶媒和自由エネルギーをMD計算を用いて計算した。自由エネルギー計算手法として、熱力学的積分法を用いた。どちらの長さのPMMAも80%エタノール水溶液の溶媒和自由エネルギーが最も低い値となった。また、高分子鎖が長いほど80%エタノール水溶液とその他の濃度の安定度の差が大きくなった。つまり、PMMAにとって80%エタノール水溶液が最も安定であり、高分子鎖が長いほどより安定であることがわかった。
これらの自由エネルギーをファンデルワールス（vdW)項とCoulomb相互作用に分割した。vdW項は分子が溶解する時に、分子が入り込む隙間を作らための仕事に概ね相当する。一方で、Coulomb相互作用は分子がその隙間に入り込んだ後どれくらい安定化を図れるかに相当する。エタノールの割合が少ないほどvdW項は不利に働き、エタノールの割合が多いほどCoulomb相互作用項は有利に働く事が明らかとなった。これらのトレードオフの関係により80%エタノール水溶液が最も安定となる事がわかった。

Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

PMMA１５量体および100量体の0, 20, 40, 60, 80, 100%エタノール水溶液への溶媒和自由エネルギーをMD計算を用いて計算することで、80%アルコール水溶液が安定となる要因を特定できた。次年度はPMMAのPMMAへの溶媒和自由エネルギーを計算し、この二つの溶媒和自由エネルギーの引き算として溶解自由エネルギーを評価できれば、高分子が特定の濃度のアルコール水溶液にしか溶けないという理由の全容が分子レベルで解明されるため。

Strategy for Future Research Activity

高分子がアルコール水溶液に溶ける現象を解明するためにはMD計算を用いて溶解自由エネルギーを計算しなければいけない。溶解自由エネルギーは、PMMA1分子がPMMA材料中からアルコール水溶液に移行する時の自由エネルギー差である。これを求めるためには、PMMA1分子が真空中からアルコール水溶液中に溶ける自由エネルギー（溶媒和自由エネルギー1）と、PMMA1分子が真空中からPMMA中に溶ける自由エネルギー（溶媒和自由エネルギー２）を計算し、その差分から評価する。
本年度は溶媒和自由エネルギー1の計算に成功した。そこで、次年度は溶媒和自由エネルギー2をMD計算から計算し、これら二つの溶媒和自由エネルギーの差分から溶解自由エネルギーを評価する。

Causes of Carryover

昨年度はスーパーコンピュータを利用して計算を進め、分子動力学計算から得られた大規模データが手元にある。これら得られたデータを解析するためには、能力の高い解析マシンが必要となるため、次年度に繰越を行い能力の高い解析マシンを購入する予定である。