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2022 Fiscal Year Annual Research Report

Development of random copolymer creation by controlling anionic copolymerization precisely

Research Project

Project/Area Number 21H01936
Allocation TypeSingle-year Grants
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

永木 愛一郎  北海道大学, 理学研究院, 教授 (80452275)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 外輪 健一郎  京都大学, 工学研究科, 教授 (00336009)
Project Period (FY) 2021-04-01 – 2025-03-31
Keywordsフローマイクロ合成 / アニオン重合 / 反応速度解析
Outline of Annual Research Achievements

本研究課題では高機能化が要求されるランダムコポリマー合成における、フロー精密合成法の開発を行った。特にフローマイクロリアクターの高い次回分解能を活用し、すなわち超高速なクエンチフロー法を活用することにより、高速なアニオン重合の速度解析技術の確立を行った。リアクターの形状やその送液方法、混合器の形状等を精査した結果、瞬間的に反応停止が可能な、すなわちフラッシュクエンチフローが可能なフローマイクロリアクターの構築に成功した。このフローマイクロリアクターを、数秒で完結する極めて高速なスチレンのアニオン重合に適用したところ、反応時間を精密に制御することにより、ミリ秒単位の反応時間における反応成績を明らかかにすることができた。開始反応が十分速いこと、重合度によらず成長反応の速度は一定であると仮定し、擬一次反応として反応時間と反応結果をプロットしたところ、本アニオン重合反応の擬一次速度定数を明らかにすることができた。さらに本フラッシュクエンチフロー技術を用い、種々の反応温度におけるアニオン重合の速度解析を行うことにより、スチレンのアニオン重合における活性化エネルギーや反応のギブスエネルギーなど種々の反応パラメータを明らかにすることができた。加えて、置換基を有するスチレンにおいて同様に反応速度解析をおこない擬一次反応速度定数を算出したところ、ハメットのパラメータとよい一致が見られたことからも、本分析により高速なアニオン重合の速度解析が可能であることが支持された。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当初の計画が妥当であり、予定通りに進展している。

Strategy for Future Research Activity

単一重合における高速なアニオン重合の反応速度解析を達成したため、共重合系における反応速度解析と、これによるポリマー構造の可視化検討を行う。

  • Research Products

    (15 results)

All 2023 2022 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results,  Open Access: 3 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 7 results)

  • [Int'l Joint Research] University of Pavia(イタリア)

    • Country Name
      ITALY
    • Counterpart Institution
      University of Pavia
  • [Journal Article] Flash Synthesis and Continuous Production of C-Arylglycosides in a Flow Electrochemical Reactor2022

    • Author(s)
      Takumi Masahiro、Nagaki Aiichiro
    • Journal Title

      Frontiers in Chemical Engineering

      Volume: 4 Pages: 862766

    • DOI

      10.3389/fceng.2022.862766

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Glycosyl Dioxalenium Ions as Reactive Intermediates of Automated Electrochemical Assembly2022

    • Author(s)
      Shibuya Akito、Kato Moeko、Saito Asuka、Manmode Sujit、Nishikori Naoto、Itoh Toshiyuki、Nagaki Aiichiro、Nokami Toshiki
    • Journal Title

      European Journal of Organic Chemistry

      Volume: 2022 Pages: e202200135

    • DOI

      10.1002/ejoc.202200135

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rapid gas?liquid reaction in flow. Continuous synthesis and production of cyclohexene oxide2022

    • Author(s)
      Mandai Kyoko、Yamamoto Tetsuya、Mandai Hiroki、Nagaki Aiichiro
    • Journal Title

      Beilstein Journal of Organic Chemistry

      Volume: 18 Pages: 660~668

    • DOI

      10.3762/bjoc.18.67

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Rapid access to organic triflates based on flash generation of unstable sulfonium triflates in flow2022

    • Author(s)
      Takumi Masahiro、Sakaue Hodaka、Shibasaki Daiki、Nagaki Aiichiro
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 58 Pages: 8344~8347

    • DOI

      10.1039/D2CC02344J

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Flash functional group-tolerant biaryl-synthesis based on integration of lithiation, zincation and negishi coupling in flow2022

    • Author(s)
      Ashikari Yosuke、Guan Kaiteng、Nagaki Aiichiro
    • Journal Title

      Frontiers in Chemical Engineering

      Volume: 4 Pages: 964767

    • DOI

      10.3389/fceng.2022.964767

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Flow‐Chemistry‐Enabled Synthesis of 5‐Diethylboryl‐2,3′‐bipyridine and Its Self‐Assembly Dynamics2022

    • Author(s)
      Wakabayashi Shigeharu、Takumi Masahiro、Kamio Shintaro、Wakioka Masayuki、Ohki Yasuhiro、Nagaki Aiichiro
    • Journal Title

      Chemistry A European Journal

      Volume: 29 Pages: e202202882

    • DOI

      10.1002/chem.202202882

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] フロー研究が導く有機化学の高速化について2023

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      近畿化学協会有機金属部会2022年度第4回例会
    • Invited
  • [Presentation] マイクロフロー研究DXが導く高速合成化学2023

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      日本薬学会第143年会
    • Invited
  • [Presentation] フロー電解による短寿命炭素カチオン種の高速発生と反応2023

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      電気化学会第90回大会
  • [Presentation] マイクロリアクター研究が導く高速合成化学2022

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      メトラー・トレドオンラインセミナー
    • Invited
  • [Presentation] フローマイクロ高速有機合成化学2022

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      有機合成若手セミナー
    • Invited
  • [Presentation] マイクロリアクターが導く高速合成2022

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      第12回CSJ化学フェスタ2022
    • Invited
  • [Presentation] マイクロリアクター研究が導く高速合成化学2022

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      大陽日酸株式会社筑波研究所30周年記念講演会
    • Invited
  • [Presentation] Flash Chemistry Makes Impossible Chemistry Possible2022

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      International Congress on Pure & Applied Chemistry Kota Kinabalu
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2023-12-25  

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