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2023 Fiscal Year Annual Research Report

立体選択的な第四級不斉炭素構築法の開発とそれに基づく生物活性物質の合成

Research Project

Project/Area Number 21H01943
Allocation TypeSingle-year Grants
Research InstitutionKeio University

Principal Investigator

高尾 賢一  慶應義塾大学, 理工学部(矢上), 教授 (70287481)

Project Period (FY) 2021-04-01 – 2025-03-31
Keywords第四級不斉炭素 / 多環性骨格 / 天然物合成
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、有機合成化学において最もチャレンジングな課題のひとつである「立体選択的な第四級不斉炭素の構築」を達成するために合成反応を開発し、それに基づく「多様な3次元構造を有する生物活性物質の合成」のための合成戦略を様々なアプローチで編み出すことを目的としている。この目的を達成するために、それぞれタイプの異なる4つの天然物を標的分子に設定し、それらが有する第四級不斉炭素の構築を、既知の方法に頼らず、独自の方法で開発することを目指して研究を行った。
令和5年度においては、以下のような研究実績が得られた。ハイフェンロン類の合成においては、架橋二環性骨格構築のための分子内アルドール反応が、期待に反して1,2-アルキルシフトを起こしていることを突き止めた。これにより、代替の合成経路を検討することとなった。ビールショウスキーシンの合成では、14員環化合物の脱芳香族化を試みたところ、DDQを用いた酸化的条件が有効であることを見出した。ブロモフィコリドの合成では、ブロモニウムイオン-π環化反応により合成したシクロヘキセン化合物に化学修飾を施し、ブロモフィコリドのみならずカロフィコ酸Aにも適用可能な共通中間体を構築することができた。また、ステルヒルスチンの合成において、11員環化合物を合成し、連続的渡環ラジカル環化反応を利用することにより、第四級不斉炭素を有する直線状トリキナン骨格を構築することに成功した。以上のように、4つのテーマにおいてそれぞれ進展が見られた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

標的分子に設定した4つの天然物それぞれが有する第四級不斉炭素の構築を目指した結果、3つのテーマにおいて想定していた反応が進行し、立体選択的な方法を開発することができた。さらに変換反応を重ね、多環性骨格の構築を達成しているテーマもある。よって、本研究はおおむね順調に進展しているといえる。

Strategy for Future Research Activity

当初の計画通りに、それぞれの標的分子に向けてさらなる骨格形成や官能基変換などを施すことにより、独自性の高い合成法の開発を目指し研究を継続していく。

  • Research Products

    (12 results)

All 2024 2023

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Open Access: 2 results) Presentation (9 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Antiproliferative activities through accelerating autophagic flux by basidalin and its analogs in human cancer cells2024

    • Author(s)
      Matagawa Tomoe、Sasazawa Yukiko、Agui Koki、Fujimaki Motoki、Kawano Sayaka、Ogura Akihiro、Takao Ken-ichi、Igarashi Masayuki、Simizu Siro
    • Journal Title

      Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters

      Volume: 104 Pages: 129713~129713

    • DOI

      10.1016/j.bmcl.2024.129713

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Red-light-mediated Barton decarboxylation reaction and one-pot wavelength-selective transformations2023

    • Author(s)
      Yamamoto Hiroki、Yamaoka Kohei、Shinohara Ann、Shibata Kouhei、Takao Ken-ichi、Ogura Akihiro
    • Journal Title

      Chemical Science

      Volume: 14 Pages: 11243~11250

    • DOI

      10.1039/d3sc03643j

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Synthesis of Indoles via Sigmatropic Rearrangements and Olefin Isomerization2023

    • Author(s)
      Uchida Tomoki、Saito Ryosuke、Takao Ken‐ichi、Ogura Akihiro
    • Journal Title

      Advanced Synthesis & Catalysis

      Volume: 366 Pages: 465~472

    • DOI

      10.1002/adsc.202301304

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] ステルヒルスチンAおよびBの全合成研究2024

    • Author(s)
      南友紀子・野村亮太・小椋章弘・高尾賢一
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
  • [Presentation] グッチフェロンAの全合成研究2024

    • Author(s)
      滝本実里・七瀧智俊・小椋章弘・高尾賢一
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
  • [Presentation] 赤色光照射で駆動する新規ラジカル開始剤の開発2024

    • Author(s)
      谷川麟太郎・篠原 杏・高尾賢一・小椋章弘
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
  • [Presentation] 分子内野崎-檜山-高井-岸反応を用いた天然物の全合成2023

    • Author(s)
      高尾賢一
    • Organizer
      有機合成化学協会関東支部ミニシンポジウム多摩2023
    • Invited
  • [Presentation] ハイフェンロン類の全合成研究2023

    • Author(s)
      大田将馬・朱雁敏・小林武史・小椋章弘・高尾賢一
    • Organizer
      第84回有機合成化学協会関東支部
  • [Presentation] カロフィコ酸Aの全合成研究究2023

    • Author(s)
      相崎来安・遠藤誠也・中村龍伍・小椋章弘・高尾賢一
    • Organizer
      第65回天然有機化合物討論会
  • [Presentation] ビールショウスキーシンの全合成研究2023

    • Author(s)
      寺内 頌・笹田祥吾・小椋章弘・高尾賢一
    • Organizer
      第123回有機合成シンポジウム
  • [Presentation] シグマトロピー転位を駆使した原子効率の高いインドール合成法の開発2023

    • Author(s)
      斉藤綾佑・内田知希・高尾賢一・小椋章弘
    • Organizer
      第122回有機合成シンポジウム
  • [Presentation] 連続的[3,3]-シグマトロピー転位を鍵としたテトラヒドロ-β-カルボリン合成法の開発2023

    • Author(s)
      岡 大輝・大塚友美・高尾賢一・小椋章弘
    • Organizer
      第52回複素環化学討論会

URL: 

Published: 2024-12-25  

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