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2015 Fiscal Year Annual Research Report

非平衡中間体と高分子結晶化ー産業応用への基盤構築に向けて

Research Project

Project/Area Number 24245046
Research InstitutionHigh Energy Accelerator Research Organization

Principal Investigator

金谷 利治  大学共同利用機関法人高エネルギー加速器研究機構, 物質構造科学研究所, 教授 (20152788)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 西田 幸次  京都大学, 化学研究所, 准教授 (80189290)
Project Period (FY) 2012-04-01 – 2017-03-31
Keywords非平衡中間体 / 流動誘起結晶化 / 中性子散乱 / 放射光X線散乱 / J-PARC / SPring-8
Outline of Annual Research Achievements

結晶性高分子では、ナノメートルサイズの結晶からマイクロメートルスケールの球晶構造が作り出す高次構造が存在し、それが物性に大きく影響することが知られている。そのため、どのようにして高次構造が生成するのかを明らかにし、それをコントロールする方法を見出すことは極めて重要である。我々は結晶化誘導期にスピノーダル分解構造形成に代表される「非平衡中間相」を経由する新たな結晶化機構を見出し、非平衡中間相を経由した結晶性の高分子は従来とは大きく異なった物性を持つことを示した。これらの研究をもとに、本研究ではスピノーダル分解構造だけでなく、種々の非平衡中間体が生成する条件を見出し、そこから生成される新たな結晶性高分子の高次構造とその生成機構を明らかにすることで、新規物性を持つ高分子材料の開発指針を示し、産業応用への基盤構築を目指している。
本研究の過程で、ポリエチレンテレフタレートやブリブチレンテレフタレートが容易に非平衡中間体を生成することがわかってきた。これらの高分子についてレーザー延伸の方法を取り入れ、繊維形成過程の非常に早い段階で非平衡中間体を生成させることに成功した。これは、SPring-8にレーザー延伸装置を持ち込みin-situ測定により初めて検証することができた。これにより、繊維中の高分子鎖の新たな配向制御方を確立できるみ見通しがたち、現在その条件を探索中である。流動誘起結晶化については、H27年度はJ-PARC MLFでの中性子散乱実験を予定していたが、2回の中性子標的の不具合により、実験が実施できなかった。代わりに韓国のHANAROで行った中性子散乱実験の解析を進め、流動結晶化における非平衡中間相形成における分子量の効果を明らかにしつつある。また、Spring-8のマイクロビームによる流動誘起非平衡中間体の内部構造の研究も進展している。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

昨年度までは、J-PARC MLFの中性子散乱施設の不具合により、流動誘起結晶化における非平衡中間体の研究が遅れていた。H27年度も2回の中性子標的の不具合があったが、韓国のHANAROでの実験により遅れを取り戻すことができ、現状では概ね順調に進展している。また、ポリエチレンテレフタレートやブリブチレンテレフタレートが容易に非平衡中間体を生成することを見出し、そのレーザー延伸により繊維形成のごく初期に配向した非平衡中間体の生成が確認できたことにより配向制御方を確立できるみ見通しができたことは大きな進歩である。同時に通常の融点以上の温度での流動誘起結晶化の初期過程における非平衡中間体の内部構造がSPring-8のマイクロビームの利用により明らかになりつつあるのも大きな進展と考えられる。

Strategy for Future Research Activity

本研究により、高分子の種類により非平衡中間体が生成しやすいものやしにくいものがあることが明らかにすることができた。一言で言えば、どの程度の剛直さを分子鎖内に持ち、かつ流動などによるその配向の制御がいかに容易であるかが、鍵を握る。今後は、この条件をできるだけ定量的にまとめると同時に、残された流動結晶化の中性子散乱実験を実行することにより、流動誘起非平衡中間相の生成における分子量の役割を明らかにする。また、流動隆起非平衡中間相の内部構造の解明も大きな問題であり、SPring-8のマイクロビームの実験をより強力に進める予定である。

  • Research Products

    (17 results)

All 2015 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (11 results) (of which Int'l Joint Research: 11 results,  Peer Reviewed: 11 results,  Open Access: 1 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 5 results)

  • [Int'l Joint Research] Paul Scherrer Institut(スイス)

    • Country Name
      SWITZERLAND
    • Counterpart Institution
      Paul Scherrer Institut
  • [Journal Article] Microbeam Wide-Angle X-ray Scattering Study on Precursor of Shish Kebab. Effects of Shear Rate and Annealing on Inner Structure2015

    • Author(s)
      Tomohiko Matsuura, Momoko Murakami, Rintaro Inoue, Koji Nishida, Hiroki Ogawa, Noboru Ohta, Toshiji Kanaya
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 48 Pages: 3337-3343

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.5b00372

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Fiber structure development in PS/PET sea-island conjugated fiber during continuous laser drawing2015

    • Author(s)
      K.Sugawara, T.Ikaga, K.H.Kima, Y.Ohkoshi, K.Okada, H.Masunaga, Toshiji Kanaya, M.Masuda, Y.Maeda
    • Journal Title

      Polymer

      Volume: 79 Pages: 37-39

    • DOI

      https://doi.org/10.1016/j.polymer.2015.10.006

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Nanostructures for Efficient Hole Transport in Poly(3-hexylthiophene) Film: A Study by Conductive Atomic Force Microscopy2015

    • Author(s)
      Miki Osaka, Hiroaki Benten, Hideo Ohkita, Shinzaburo Ito, Hiroki Ogawa, Toshiji Kanaya
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C

      Volume: 119(43) Pages: 24307-24314

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.5b08237

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Early aggregation preceding the nucleation of insulin amyloid fibrils as monitored by small angle X-ray scattering2015

    • Author(s)
      Eri Chatani, Rintaro Inoue, Hiroshi Imamura, Masaaki Sugiyama, Minoru Kato, Masahide Yamamoto, Koji Nishida, Toshiji Kanaya
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 5 Pages: 15485

    • DOI

      10.1038/srep15485

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] メチルセルロース水溶液の曇点におよぼすスチレンスルホン酸ナトリウム単量体とその重合体添加による塩溶と塩析効果2015

    • Author(s)
      西田 幸次, 平林哲雄, 田中健太郎, 森田秀幸, 松葉 豪, 金谷 利治
    • Journal Title

      繊維学会誌

      Volume: 71 Pages: 297-301

    • DOI

      http://doi.org/10.2115/fiber.71.297

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Distribution of glass transition temperatures Tg in polystyrene thin films as revealed by low-energy muon spin relaxation: A comparison with neutron reflectivity results2015

    • Author(s)
      Toshiji Kanaya, Hiroki Ogawa, Mizuki Kishimoto, Rintaro Inoue, Andreas Suter, Thomas Prokscha
    • Journal Title

      Phys. Rev. E,

      Volume: 92 Pages: 22604

    • DOI

      https://doi.org/10.1103/PhysRevE.92.022604

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Vitrification and crystallization of poly (butylene-2,6-naphthalate)2015

    • Author(s)
      Koji Nishida, Zhuravlev Evgeny, Yang Bin, Schick Christoph, Yasuhiro Shiraishi, Toshiji Kanaya
    • Journal Title

      Thermochimica Acta

      Volume: 603 Pages: 110-115

    • DOI

      https://doi.org/10.1016/j.tca.2014.07.020

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Visualizing patterned thin films by grazing-incidence small-angle X-ray scattering coupled with computed tomography2015

    • Author(s)
      Hiroki Ogawa, Y.Nishikawa, A.Fujiwara, M.Takenaka, Y.-C.Wang, Toshiji Kanaya, M.Takata
    • Journal Title

      J. Appl. Cryst.

      Volume: 48 Pages: 1645-1650

    • DOI

      https://doi.org/10.1107/S1600576715016684

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] 中性子散乱による原子・分子のダイナミクスの観測 IV ソフトマター・生体物質の非弾性・準弾性中性子散乱2015

    • Author(s)
      金谷 利治
    • Journal Title

      RADIOISOTOPES

      Volume: 64 Pages: 265-273

    • DOI

      http://doi.org/10.3769/radioisotopes.64.265

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] ポリ(L-乳酸)/ポリ(D-乳酸)ブレンドの昇温および降温プロセスにおけるモルフォロジー変化2015

    • Author(s)
      松葉豪, 辺見幸大, 辻秀人, 河井貴彦, 金谷利治, 豊原清綱, 遠藤浩平
    • Journal Title

      高分子論文集

      Volume: 72 Pages: 141-148

    • DOI

      http://doi.org/10.1295/koron.2014-0039

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] SANSとSAXSを利用した流動と変形による高分子結晶化研究2015

    • Author(s)
      金谷利治, 高橋伸明, 井上倫太郎, 西田幸次, 松葉豪
    • Journal Title

      日本結晶学会誌

      Volume: 57 Pages: 27-33

    • DOI

      http://doi.org/10.5940/jcrsj.57.27

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] Distribution of Glass Transition Temperature Tg in Polymer Thin Films by Neutron Reflectivity and Low Energy Muon Spin Relaxation2015

    • Author(s)
      Toshiji Kanaya
    • Organizer
      Juelich Soft Matter Days 2015
    • Place of Presentation
      Juelich, Germany
    • Year and Date
      2015-11-12
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Shear- and deformation-induced polymer Crystallization studied by small-angle neutron and X-ray scattering2015

    • Author(s)
      Toshiji Kanaya
    • Organizer
      5th Asian Symposium in Advanced Materials: Chemistry, Physics & Biomedicine of Functional and Novel Materials
    • Place of Presentation
      Pusan, Korea
    • Year and Date
      2015-11-02
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Distribution of Glass Transition Temperatures and Dynamic Heterogeneity of Polymer Thin Films2015

    • Author(s)
      Toshiji Kanaya
    • Organizer
      Asia-Oceania Conference on Neutron Scattering
    • Place of Presentation
      Manly, Australia
    • Year and Date
      2015-07-22
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Present status of J-PARC/MLF2015

    • Author(s)
      Toshiji Kanaya
    • Organizer
      Asia-Oceania Conference on Neutron Scattering
    • Place of Presentation
      Manly, Australia
    • Year and Date
      2015-07-21
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Gordon Research Conference, Neutron Scattering2015

    • Author(s)
      Toshiji Kanaya
    • Organizer
      Asia-Oceania Conference on Neutron Scattering
    • Place of Presentation
      Hong Kong, China
    • Year and Date
      2015-06-23
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2018-01-16   Modified: 2022-02-01  

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