2015 Fiscal Year Annual Research Report
モノマー配列でプログラミングされたらせんキラルポリラジカル磁気秩序と磁気光学機能
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24310081
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| Research Institution | Niigata University |
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Principal Investigator |
金子 隆司 新潟大学, 自然科学系, 教授 (90272856)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
青木 俊樹 新潟大学, 自然科学系, 教授 (80212372)
寺口 昌宏 新潟大学, 自然科学系, 助教 (30334650)
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| Project Period (FY) |
2012-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | π共役高分子 / 光学活性らせん構造 / ポリラジカル / アントラセン / ポリ（アリーレンエチニレン） / ポリ（フェニルアセチレン） / 磁気光学効果 / 分子磁性 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
１．水素結合によってらせん主鎖構造がプログラムされたポリアセチレン型ポリラジカルの合成
光学活性なフェニルエチルアミン存在下、ロジウム錯体触媒を用い、4-位に剛直な共役置換基を導入した3,5-ビス(ヒロドキシメチル)フェニルアセチレンを重合させた。分子内の水素結合が、主鎖の片巻らせんコンフォメーションの安定化に寄与するものの、それらの安定性は剛直な側鎖の鎖長と置換構造に依存した。例えば、(エチニルフェニル)ヒドロガルビノキシルが置換したポリマーでは、パラ置換体がCD不活性であったのに対し、メタ置換体は片巻優先らせんコンフォメーションを示した。
２．モノマー配列を制御したキラルポリ(1,3-フェニレンエチニレン)型ポリラジカルの磁気的性質
4-(3,5-ジエチニルフェニル)フェニルニトロニルニトロキシドとニトロニルニトロキシド残基と光学活性な1-フェニルエチルアミノカルボニル基を有する3,5-ビス[(3-ヨードフェニル)エチニル]ベンゼン誘導体をPd(PPh3)4触媒によりクロスカップリング反応させることで得られたポリ(1,3-フェニレンエチニレン)誘導体について磁化率を測定した。粉末X 線回折測定より、らせんコンフォメーションの割合の高いと推定される試料の方が、より強い反強磁性を示した。
３．モノマー配列により分子内架橋を制御したポリ(1,3-フェニレンエチニレン)の合成
メンチルカルボニル基を有するジエチニルベンゼンとヒドロキシメチル基を有するジヨードベンゼンを合成し、これらを重合することで得たポリマーにマロニルクロリドを反応させることでヒドロキシル基間に分子内架橋が生じ、クロロホルム中においても片巻優先のらせん折り畳み構造を安定化することができた。また、ホルミル基とトリエチレングリコールモノメチル鎖を有するポリマーでは、光学活性な1,2-シクロヘキサジアミンをホルミル基と反応させることでらせん方向選択的に分子内架橋が生じた。
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| Research Progress Status |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Causes of Carryover |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Expenditure Plan for Carryover Budget |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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