2014 Fiscal Year Annual Research Report
理論計算を必要としない赤外円二色性スペクトルによる新規絶対配置決定法の開発
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24310151
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| Research Institution | Hokkaido University |
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Principal Investigator |
門出 健次 北海道大学, 先端生命科学研究科(研究院), 教授 (40210207)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
谷口 透 北海道大学, 先端生命科学研究科(研究院), 助教 (00587123)
村井 勇太 北海道大学, 先端生命科学研究科(研究院), 助教 (20707038)
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| Project Period (FY) |
2012-04-01 – 2015-03-31
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| Keywords | VCD / 絶対配置 / 励起子 / キラリティー / カルボニル |
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| Outline of Annual Research Achievements |
１）鎖状化合物としてグリセロ脂質への適用を実施した。
グリセロ脂質は、生体中にあまねく存在し、グリセリンに脂肪酸がエステル結合した脂質である。二つのカルボニル基を有することにより、不斉炭素が生じるが、本立体化学の決定は、一般に非常に困難であり、我々の開発した手法の適法を試みた。グリセロ脂質は、古細菌ではsn-1 型、真正細菌や真核生物では、sn-3型のみであると考えられていたが、最近になって哺乳類にもsn-1 型のグリセロ脂質が存在することが判明しており、グリセロ脂質における立体配置と生命進化の関係を解明する新たな解析法の開発が望まれていた。グリセロ脂質の持つ2つのカルボニル基に注目し、立体既知のジオールから数工程を経て十数種類のグリセロ脂質の合成を実施した。合成化合物のVCD を測定し、グリセロ脂質とVCD スペクトルの形状における関係を調査した結果、本VCD励起子法がグリセロリン脂質についても、適用可能であることを示しことに成功した。
２）高分子化合物への適用
高分子化合物として、ポリ乳酸に着目した。ポリ乳酸は生分解性のプラスチックとして、実用化が進んでいる高分子エステルである。固体状では、その構造がらせん構造であることが知られているが、溶液中での構造解析情報はいまだ報告されていない。そこで、VCDを用いることによりポリ乳酸、ポリ乳酸-アミロース複合体、オリゴ乳酸の詳細な構造解析を実施した。市販ポリ乳酸を入手するとともに、単量体、二量体、三量体、 四量体、合成を行い、VCDを測定した結果、明確な分裂型シグナルを観測することに成功した。
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| Research Progress Status |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Causes of Carryover |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Expenditure Plan for Carryover Budget |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
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[Journal Article] Revision of the relative and absolute stereochemistry of 3-hydroxydehydroiso-α-lapachone and its derivatives.2014
Author(s)
Khandelwal, P., Singh, P., Taniguchi, T., Monde, K., Johmoto, K., Uekusa, H., Masubuti, H., Fujimoto, Y.
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Journal Title
Phytochemistry Lett.
Volume: 10
Pages: 224-229
DOI
Peer Reviewed
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[Journal Article] Enantioselective intramolecular aza-spiroannulation onto benzofurans using chiral rhodium catalysis2014
Author(s)
Shibuta, T., Sato, S., Shibuya, M., Kanoh, N., Taniguchi, T., Monde, K., Iwabuchi, Y.
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Journal Title
Heterocycles
Volume: 89
Pages: 631-639
DOI
Peer Reviewed
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