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2016 Fiscal Year Annual Research Report

Solid State of electron and proton coupled single-component organic conductors

Research Project

Project/Area Number 24340074
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

森 初果  東京大学, 物性研究所, 教授 (00334342)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 上田 顕  東京大学, 物性研究所, 助教 (20589585)
Project Period (FY) 2012-04-01 – 2017-03-31
Keywords分子性導体 / 水素結合 / 相関機能物性 / 分子分極 / 相転移
Outline of Annual Research Achievements

水素結合中のプロトンは、機能性有機固体中でも電子に次いで軽い粒子であり、固体形成に関わる他、その動特性は、強誘電性やプロトン伝導など、固体物性の中で重要な役割を果たす。しかしながら、これらのプロトン由来の「プロトン固体物性」は、電子が主役で電気伝導性や磁性を与える「電子固体物性」とは、従来、別個独立に研究されてきた。 近年、提案者らはこの「電子固体物性」に「プロトン固体物性」が連動した「電子―プロトン相関系機能性有機物質」κ-H3(Cat-EDT-TTF)2およびその類縁体の開発に成功した。本研究では、この有機伝導体における顕著な相関物性を探索することを目的としている。その結果、本課題でこれまでのところ、以下が見出された。
(1)κ-H3(Cat-EDT-ST)2において、プロトンの脱離とホールの導入で、単成分純有機物であるにもかかわらず伝導体となり、わずかな圧力で金属状態を示すことが明らかにした。
(2) κ-H3(Cat-EDT-TTF)2において、歪んだ三角格子を持つにもかかわらず、低温まで磁気秩序をしない量子スピン液体であることを見出した。そして、この現象が、伝導層間の水素結合プロトンの量子的な揺らぎ(量子常誘電状態)にカップルしていることを、実験及び理論から見出した。
(3) 伝導層間の水素結合プロトンをデユーテロンに変えると、185Kで、水素結合デユーテロンの無秩序ー秩序化に伴い、伝導性及び磁性のスイッチングが発現することを見出した。
本年度はさらに、プロトンの欠損とホールの導入により自己ドープされた、theta型のプロトンー電子相関型有機伝導体を見出した。特徴的なこととして、3次元水素結合ネットワークを有すること、また全ての分子は+0.25価であり、7/8充填バンドを有し、プロトンの脱離量でホールキャリアの程度(バンドフィリング)を制御していることを明らかにした。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (39 results)

All 2017 2016 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Acknowledgement Compliant: 5 results) Presentation (32 results) (of which Int'l Joint Research: 7 results,  Invited: 7 results) Book (1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Anion substitution in hydrogen-bonded organic conductors: the chemical pressure effect on hydrogen-bond-mediated phase transition2017

    • Author(s)
      J. Yoshida, A. Ueda, R. Kumai, Y. Murakami, and H. Mori
    • Journal Title

      CrystEngComm,

      Volume: 19 Pages: 367-375

    • DOI

      10.1039/c6ce01763k

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Valency engineering of ionic molecular crystals: Monovalent-divalent phase diagram for biferrocene-tetracyanoquinodimethane salts2017

    • Author(s)
      Tomoyuki Mochida, Yusuke Funasako, Takahiro Akasaka, Mikio Uruichi, and Hatsumi Mori
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 19 Pages: 1449-1453

    • DOI

      10.1039/c7ce00134g

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Improved stability of a metallic state in benzothienobenzothiophene-based molecular conductors: an effective increase of dimensionality with hydrogen bonds2017

    • Author(s)
      T. Higashino, A. Ueda, J. Yoshida, and H.Mori
    • Journal Title

      Chemical Communications,

      Volume: 53 Pages: 3426-3429

    • DOI

      10.1039/c7cc00784a

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Multicomponent DFT study of geometrical H/D isotope effect on hydrogen-bonded organic conductor, κ-H3(Cat EDT-ST)22017

    • Author(s)
      K. Yamamoto, Y. Kanematsu, U. Nagashima, A. Ueda, H. Mori, M. Tachikawa
    • Journal Title

      Chem. Phy. Lett

      Volume: 674 Pages: 168-172

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2017.02.073

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Theoretical study of H/D isotope effect on phase transition of hydrogen-bonded organic conductor κ-H3(Cat-EDT-TTF)22016

    • Author(s)
      K. Yamamoto, Y. Kanematsu, U. Nagashima, A. Ueda, H. Mori, and M.Tachikawa
    • Journal Title

      Phys. Chem. Chem. Phys

      Volume: 18 Pages: 29673-29680

    • DOI

      10.1039/C6CP05414E

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 二次元水素結合ネットワークを有するイミダゾール‐スベリン酸共結晶におけるプロトン伝導度の異方性2017

    • Author(s)
      砂入允哉、上田 顕、吉田順哉、森 初果
    • Organizer
      日本物理学会第72回年次大会
    • Place of Presentation
      大阪大学(大阪府豊中市)
    • Year and Date
      2017-03-17 – 2017-03-20
  • [Presentation] π電子-プロトン相関型Cat-TTF系有機伝導体における非線形伝導2017

    • Author(s)
      岸本幸樹 , 上田 顕 , 砂入允哉 , 吉田順哉 , 植田大地 、吉沢英樹 , 森 初果
    • Organizer
      日本物理学会第72回年次大会
    • Place of Presentation
      大阪大学(大阪府豊中市)
    • Year and Date
      2017-03-17 – 2017-03-20
  • [Presentation] プロトン・π電子授受能を活用した新規な機能性純有機結晶の開発2017

    • Author(s)
      上田 顕
    • Organizer
      日本化学会第97回春季大会
    • Place of Presentation
      慶応大学(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
    • Invited
  • [Presentation] メトキシ基を有する金属ジチオレン錯体を基盤とした新規分子性導体の合成、構造および物性2017

    • Author(s)
      横森 創、東野寿樹、上田 顕、森 初果
    • Organizer
      日本化学会第97回春季大会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学 日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] 水素結合型有機伝導体kappa-(H2Cat-Benzo-TTF)2CF3SO3 H2Oにおける電荷秩序と非線形伝導2017

    • Author(s)
      寺師拓也、岸本幸樹、上田 顕、森 初果
    • Organizer
      日本化学会第97回春季大会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学 日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] カテコール縮環型TTFとアニル酸誘導体からなる新規水素結合型電荷移動錯体の合成と構造、物性2017

    • Author(s)
      土居 諒平、上田 顕、熊井 玲児、村上 洋一、森 初果
    • Organizer
      日本化学会第97回春季大会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学 日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] カテコール縮環型EDT-TTFを基盤とした新規水素結合型有機伝導体の開発研究:塩基性試薬による構造物性制御2017

    • Author(s)
      乗富 貴子、上田 顕、土居諒平、寺師拓也、榎本真哉、森 初果
    • Organizer
      日本化学会第97回春季大会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学 日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] 有機機能性物質でひらく夢2016

    • Author(s)
      森 初果
    • Organizer
      機固体を語る会:導電性,磁性そして誘電性
    • Place of Presentation
      北海道大学(北海道札幌市)
    • Year and Date
      2016-11-02 – 2016-11-02
    • Invited
  • [Presentation] イミダゾール‐ジカルボン酸共結晶系におけるプロトン伝導性と水素結合ネットワークの相関2016

    • Author(s)
      砂入允哉、吉田順哉、上田 顕、森 初果
    • Organizer
      日本物理学会2016年秋季大会
    • Place of Presentation
      金沢大学(石川県金沢市)
    • Year and Date
      2016-09-13 – 2016-09-16
  • [Presentation] π電子-プロトン結合系における電荷制御とπ電子物性2016

    • Author(s)
      森 初果
    • Organizer
      日本物理学会2016年秋季大会シンポジウム「新しいアプローチによる電荷制御と物性開拓」
    • Place of Presentation
      金沢大学(石川県金沢市)
    • Year and Date
      2016-09-13 – 2016-09-16
    • Invited
  • [Presentation] 水素結合プロトン-π電子連動系有機伝導体、kappa-H3(Cat-EDT-TTF)2の非線形伝導2016

    • Author(s)
      岸本 幸樹、上田 顕、砂入 允哉、森 初果
    • Organizer
      日本物理学会2016年秋季大会
    • Place of Presentation
      金沢大学(石川県金沢市)
    • Year and Date
      2016-09-13 – 2016-09-16
  • [Presentation] カテコール縮環TTF系純有機伝導体:分子末端部の化学修飾による構造・物性変化2016

    • Author(s)
      上田 顕、熊井玲児、村上洋一、森 初果、
    • Organizer
      第10回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      神戸ファッションマート(兵庫県神戸市)
    • Year and Date
      2016-09-13 – 2016-09-15
  • [Presentation] 水素結合型新奇BTBT系有機伝導体の合成と物性2016

    • Author(s)
      東野寿樹、上田 顕、森  初果
    • Organizer
      第10回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      神戸ファッションマート(兵庫県神戸市)
    • Year and Date
      2016-09-13 – 2016-09-15
  • [Presentation] 水素結合ユニット型有機伝導体beta’-[H3(Cat-EDO-TTF)2]X (X = BF4, ClO4, PF6, AsF6):アニオン置換による化学圧力効果と相転移挙動2016

    • Author(s)
      吉田順哉、上田 顕、熊井玲児、村上洋一、森  初果
    • Organizer
      第10回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      神戸ファッションマート(兵庫県神戸市)
    • Year and Date
      2016-09-13 – 2016-09-15
  • [Presentation] カテコール縮環型TTFを基盤とした水素結合型の新規電荷移動錯体の合成と構造、物性2016

    • Author(s)
      土居諒平、上田 顕、熊井玲児、村上洋一、森  初果
    • Organizer
      第10回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      神戸ファッションマート(兵庫県神戸市)
    • Year and Date
      2016-09-13 – 2016-09-15
  • [Presentation] HYDROGEN BOND-TRIGGERED PHYSICAL PROPERTY SWITCHING IN PURELY ORGANIC CONDUCTORS2016

    • Author(s)
      A. Ueda, R. Kumai, Y. Murakami, and H. Mori
    • Organizer
      The 15th International conference on molecule-based magnets (ICMM2016)
    • Place of Presentation
      Sendai International Center (Sendai, Miyagi)
    • Year and Date
      2016-09-04 – 2016-09-08
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis, Structures and Physical Properties of a Quasi-One-Dimensional Molecular Conductor Based on Hydrogen-Bond-Functionalized Benzothienobenzothiophene2016

    • Author(s)
      T. Higashino, J. Yoshida, A. Ueda, K. Kobayashi, R. Kumai, Y. Murakami, H. Yamakawa, T. Miyamoto, H. Okamoto, K. Yamamoto, and H. Mori
    • Organizer
      The 15th International conference on molecule-based magnets (ICMM2016)
    • Place of Presentation
      Sendai International Center (Sendai, Miyagi)
    • Year and Date
      2016-09-04 – 2016-09-08
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 水素結合ネットワークを有するイミダゾール‐ジカルボン酸共結晶系におけるプロトン伝導性と結晶構造の相関2016

    • Author(s)
      砂入允哉
    • Organizer
      物性研短期研究会「π電子系物性科学の最前線」
    • Place of Presentation
      東京大学物性研究所(千葉県柏市)
    • Year and Date
      2016-08-08 – 2016-08-10
  • [Presentation] 水素結合-π電子系連動型有機伝導体の開発研究の最近の進展2016

    • Author(s)
      上田 顕
    • Organizer
      物性研短期研究会「π電子系物性科学の最前線」
    • Place of Presentation
      東京大学物性研究所(千葉県柏市)
    • Year and Date
      2016-08-08 – 2016-08-10
  • [Presentation] 水素結合プロトン-π電子相関系有機伝導体kappa-H3(Cat-EDT-TTF)2の非線形伝導2016

    • Author(s)
      岸本幸樹
    • Organizer
      物性研短期研究会「π電子系物性科学の最前線」
    • Place of Presentation
      東京大学物性研究所(千葉県柏市)
    • Year and Date
      2016-08-08 – 2016-08-10
  • [Presentation] カテコール縮環型TTFを用いた水素結合型電荷移動錯体の合成と構造、物性2016

    • Author(s)
      土居諒平
    • Organizer
      物性研短期研究会「π電子系物性科学の最前線」
    • Place of Presentation
      東京大学物性研究所(千葉県柏市)
    • Year and Date
      2016-08-08 – 2016-08-10
  • [Presentation] 水素結合型BTBT誘導体を用いた擬一次元分子性導体の構造と物性2016

    • Author(s)
      東野寿樹
    • Organizer
      物性研短期研究会「π電子系物性科学の最前線」
    • Place of Presentation
      東京大学物性研究所(千葉県柏市)
    • Year and Date
      2016-08-08 – 2016-08-10
  • [Presentation] 水素結合性ドナー分子ベンゾ縮環Cat-TTFを用いた新規有機伝導体の開発2016

    • Author(s)
      寺師拓也
    • Organizer
      物性研短期研究会「π電子系物性科学の最前線」
    • Place of Presentation
      東京大学物性研究所(千葉県柏市)
    • Year and Date
      2016-08-08 – 2016-08-10
  • [Presentation] 新規純有機伝導体の開発と構造、物性: 脱プロトン化による特異な水素結合と電子構造2016

    • Author(s)
      吉田順哉
    • Organizer
      物性研短期研究会「π電子系物性科学の最前線」
    • Place of Presentation
      東京大学物性研究所(千葉県柏市)
    • Year and Date
      2016-08-08 – 2016-08-10
  • [Presentation] Solid-solid Interconversion by Geometric Distortion and Magnetic Stabilization in the Hydrogen-bond-unit Based Molecular Conductors2016

    • Author(s)
      H. Mori
    • Organizer
      42nd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2016)
    • Place of Presentation
      Le Quartz congres (Brest, France)
    • Year and Date
      2016-07-03 – 2016-07-08
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Proton conducting behavior in the single crystal of imidazolium dicarboxylates2016

    • Author(s)
      Y. Sunairi, J. Yoshida, A. Ueda, and H. Mori
    • Organizer
      International Conference on the Science and Technology of Synthetic Metals (ICSM2016)
    • Place of Presentation
      Guangzhou Baiyun International Convention Center (Guangzhou, China)
    • Year and Date
      2016-06-26 – 2016-07-01
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Novel Functionalities of Proton-Electron Coupled Molecular Materials2016

    • Author(s)
      H. Mori
    • Organizer
      International Conference on the Science and Technology of Synthetic Metals (ICSM2016)
    • Place of Presentation
      Guangzhou Baiyun International Convention Center (Guangzhou, China)
    • Year and Date
      2016-06-26 – 2016-07-01
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Hydrogen Bond and pai-Electron-Coupled Purely Organic Conductors: Steric and Electronic Modification of the Constituent TTF Derivative2016

    • Author(s)
      A. Ueda, R. Kumai, Y. Murakami, and H. Mori
    • Organizer
      International Conference on the Science and Technology of Synthetic Metals (ICSM2016)
    • Place of Presentation
      Guangzhou Baiyun International Convention Center (Guangzhou, China)
    • Year and Date
      2016-06-26 – 2016-07-01
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Symmetric and Asymmetric Methoxy-substitution on BTBT: Steric and Hydrogen-bonding Interactions2016

    • Author(s)
      T. Higashino, A. Ueda, and H. Mori
    • Organizer
      International Conference on the Science and Technology of Synthetic Metals (ICSM2016)
    • Place of Presentation
      Guangzhou Baiyun International Convention Center (Guangzhou, China)
    • Year and Date
      2016-06-26 – 2016-07-01
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] A New Type of Purely Organic Conductor based on (H2Cat)2-TTF: Deprotonation-induced Unique Hydrogen-bond/Electronic Structures2016

    • Author(s)
      J. Yoshida, A. Ueda, R. Kumai, M. Youichi, H. Yamakawa, T. Miyamoto, H. Okamoto, and H. Mori
    • Organizer
      International Conference on the Science and Technology of Synthetic Metals (ICSM2016)
    • Place of Presentation
      Guangzhou Baiyun International Convention Center (Guangzhou, China)
    • Year and Date
      2016-06-26 – 2016-07-01
  • [Presentation] π電子と水素が協奏した新機能分子性物質の開拓2016

    • Author(s)
      森 初果
    • Organizer
      物性研究所短期研究会「第1回固体化学フォーラム研究会:固体物質・材料研究の現在と未来」
    • Place of Presentation
      東大(千葉県柏市)
    • Year and Date
      2016-06-14 – 2016-06-15
    • Invited
  • [Presentation] 有機結晶における水素結合プロトンとπ 電子の協奏機能物性2016

    • Author(s)
      森 初果
    • Organizer
      豊田理化学研究所特定課題研究「マルチプローブ融合利用による新奇強誘電体材料の物性解明」第五回研究会 物質開発・物性開拓の立場から期待する先端8 次元計測
    • Place of Presentation
      東北大学(宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2016-05-11 – 2016-05-11
    • Invited
  • [Book] 物性科学ハンドブック2016

    • Author(s)
      森 初果 他、東京大学物性研究所編、2016、932-973
    • Total Pages
      42
    • Publisher
      朝倉書店
  • [Remarks] 森研究室HP 業績

    • URL

      http://hmori.issp.u-tokyo.ac.jp/

URL: 

Published: 2018-01-16  

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