2015 Fiscal Year Annual Research Report
| Project/Area Number |
24350022
|
|---|
| Research Institution | Kanazawa University |
|---|
Principal Investigator |
宇梶 裕 金沢大学, 物質化学系, 教授 (80193853)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2012-04-01 – 2016-03-31
|
| Keywords | 1,3-双極子 / 複素環 / アゾメチンイミン / ニトロン / ピラゾリジノン / 光学活性ピラゾリジン / C-H活性化 |
|---|
| Outline of Annual Research Achievements |
２１世紀における自然と調和した持続的発展には，新発想に基づく「ものづくり」法の確立が急務である。複素環はそれ自身生理活性を示すばかりでなく，医薬，農薬で重要な役割を果たすことから，革新的複素環合成手法の確立が必須である。本研究では，1,3-双極子を活用する複素環合成の革新を行うことを目的に，検討した。
2-メチル-2―プロペン-1-オールとピラゾリジノン部位を有するアゾメチンイミンの不斉1,3-双極子付加環化反応を試みたところ，４級不斉炭素を有する光学活性ピラゾリジンが高レジオ，ジアステレオ，エナンチオ選択的に得られることを見出した。従来このピラゾリジノン部位を精製物から除去することは困難であったが，ヒドラジン部位を還元的に切断し，アミン部分をウレタン型に保護したのち，水酸化物で処理するともとのピラゾリジノン部位が開環することを見出した。引き続くβ-脱離により，保護基のない状態でのジアミノアルコールを得ることに成功した。この手法は，ピラゾリジノン部位を有するアゾメチンイミンからジアミノアルコール等の合成に有効である。
ニトロンは配位可能な酸素を有することからC-H活性化の配向基として機能することが期待できる。芳香族ニトロンに1当量の酢酸パラジウムを作用させるとo-パラジウム体が得られ，ジクロロエタン中においてアクリル酸エチルの挿入反応が進行することを見出した。一方，三冠中では，ニトロン部位がアミドに異性化した化合物が得られた。この付加生成物に塩基を作用させると，アミド窒素のα,β-不飽和エステル部位へのマイケル付加が進行し，対応する複素環化合物を得ることができた。
|
| Research Progress Status |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
|
| Strategy for Future Research Activity |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
|
| Causes of Carryover |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
|
| Expenditure Plan for Carryover Budget |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
|
