2014 Fiscal Year Annual Research Report
新規ヘテロ原子置換ポルフィリン類縁体の合成と機能開拓
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24350023
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
忍久保 洋 名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (50281100)
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| Project Period (FY) |
2012-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | ジアザポルフィリン / 金属錯体 / 白金 / ルテニウム / レニウム |
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| Outline of Annual Research Achievements |
ルテニウムトリス（ビピリジン）錯体やレニウムクロロトリカルボニル錯体のような、遷移金属ポリピリジル錯体は、可視光を吸収することにより長寿命の三重項励起種が発生することから、光触媒反応への応用が盛んに研究されている。
本研究では、ジアザポルフィリンとビピリジンの機能をハイブリッドすることを目指し、ピリジルジアザポルフィリンを新規二座配位子として設計し、クロスカップリング反応を用いることにより、その合成を達成した。さらに、ピリジルジアザポルフィリンに白金、ルテニウム、レニウムなどの遷移金属塩を作用させると、対応する金属錯体が収率よく生成することを見いだした。これらの錯体の構造については、NMRおよび単結晶X線構造解析から明らかにした。また、これらの金属錯体が可視光部から近赤外部に幅広い吸収をもつことを見いだし、その吸収がMLCT遷移に由来することを分子軌道計算から明らかにした。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
ジアザポルフィリンの金属錯体の合成に成功し、メゾ位の窒素原子と遷移金属との配位結合を単結晶X線構造解析によって明らかにするなど大きな成果が得られた。
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| Strategy for Future Research Activity |
今年度得られた錯体の光反応性を明らかにし、光触媒反応への利用を目指す。また、ジアザポルフィリンに磁性金属を配位させ、その磁気物性について探求する。
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| Causes of Carryover |
残額が少額であり無理に使用しなかったため。
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| Expenditure Plan for Carryover Budget |
消耗品に使用する。
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