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2015 Fiscal Year Annual Research Report

新規ヘテロ原子置換ポルフィリン類縁体の合成と機能開拓

Research Project

Project/Area Number 24350023
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

忍久保 洋  名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (50281100)

Project Period (FY) 2012-04-01 – 2016-03-31
Keywordsヘテロ原子 / ポルフィリン / ジアザポルフィリン / ケイ素 / リン
Outline of Annual Research Achievements

我々は以前ジピリン金属錯体を前駆体とした、メゾ位に窒素や硫黄を含むヘテロポルフィリノイドの合成を報告している。今回、ジピリン金属錯体をケイ素やリンのソースと反応させることによりメゾ位にケイ素およびリンを含む新規ポルフィリノイドであるシラコロールおよびホスファコロールを合成することに成功した。得られた化合物の構造はX線結晶構造解析により明らかにした。シラコロールの吸収スペクトルを測定したところ、ポルフィリンに比べてQ帯の吸収が大きく長波長シフトしていた。また、電気化学測定の結果からシラコロールのLUMOがポルフィリンに比べて大きく低下していることが明らかになった。これは、シロールなどの含ケイ素π電子系に見られるσ*-π*共役によるもとの考えられ、実際に分子軌道計算からもその寄与が確認された。一方、ホスファコロールにおいてもQ帯の大幅な長波長シフトが観察された。また、ホスファコロールにおいてはリンを酸化することにより、その物性を劇的に変化させることができることも明らかにした。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Causes of Carryover

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Expenditure Plan for Carryover Budget

27年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (15 results)

All 2016 2015 Other

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results,  Open Access: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (12 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 3 results) Book (1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Synthesis of Ni(II) and Al(III) 10-azacorroles through coordination-induced cyclisation involving 1,2-migration2016

    • Author(s)
      H. Omori
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 52 Pages: 3540-3543

    • DOI

      10.1039/C5CC10247B

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] ジアザポルフィリンの選択的還元による新規ポルフィリノイドの構築2016

    • Author(s)
      山路 文香
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2016-03-26 – 2016-03-26
  • [Presentation] メゾ位にケイ素およびリンを含む新規ポルフィリノイドの合成2016

    • Author(s)
      大森 裕土
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2016-03-25 – 2016-03-25
  • [Presentation] 金属錯体上での有機反応による新規ポルフィリンの合成2016

    • Author(s)
      忍久保 洋
    • Organizer
      Chemistry in Paradise 2016 ~合成化学が創る未来~
    • Place of Presentation
      那覇
    • Year and Date
      2016-03-11 – 2016-03-11
    • Invited
  • [Presentation] Synthesis of Novel Porphyrinoids Containing Silicon and Phosphorus Atoms2016

    • Author(s)
      大森 裕土
    • Organizer
      IGER 2015年度年次報告会
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      2016-01-08 – 2016-01-08
  • [Presentation] 平面および曲面含窒素π電子系の合成2015

    • Author(s)
      忍久保 洋
    • Organizer
      京都大学理学研究科化学専攻特別セミナー
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2015-12-28 – 2015-12-28
    • Invited
  • [Presentation] ケイ素およびリンを含む新規ポルフィリノイドの合成2015

    • Author(s)
      大森 裕土
    • Organizer
      第42回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      2015-12-05 – 2015-12-05
  • [Presentation] テトラピリジルポルフィリンの合成とその配位子としての利用2015

    • Author(s)
      平岡 勇哉
    • Organizer
      第46回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      津
    • Year and Date
      2015-11-08 – 2015-11-08
  • [Presentation] 還元反応による反芳香族ジヒドロジアザポルフィリンの合成2015

    • Author(s)
      山路文香
    • Organizer
      CSJ化学フェスタ2015
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2015-10-15 – 2015-10-15
  • [Presentation] 10-アザコロールの汎用的合成法の開発2015

    • Author(s)
      大森 裕土
    • Organizer
      第26回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      松山
    • Year and Date
      2015-09-25 – 2015-09-25
  • [Presentation] 反芳香族ジヒドロジアザポルフィリンの合成と物性2015

    • Author(s)
      山路文香
    • Organizer
      第26回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      松山
    • Year and Date
      2015-09-24 – 2015-09-24
  • [Presentation] Synthesis, Property, and Reactivity of Exotic Porphyrins2015

    • Author(s)
      H. Shinokubo
    • Organizer
      The 6th Japanese-Sino Symposium on Organic Chemistry for Young Scientists
    • Place of Presentation
      Sendai
    • Year and Date
      2015-09-07 – 2015-09-07
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Novel Synthetic Method of Nickel(Ii) Azacorroles from Nitrogen Bridged Dipyrrin Derivatives2015

    • Author(s)
      H. Omori
    • Organizer
      The Seventh East Asia Symposium on Functional Dyes and Advanced Materials
    • Place of Presentation
      Osaka
    • Year and Date
      2015-09-03 – 2015-09-03
    • Int'l Joint Research
  • [Book] Springer2015

    • Author(s)
      H. Shinokubo
    • Total Pages
      13
    • Publisher
      Chemical Science of pi-Electron Systems
  • [Remarks] 忍久保研究室

    • URL

      http://www.apchem.nagoya-u.ac.jp/hshino/top.html

URL: 

Published: 2017-01-06  

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