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2014 Fiscal Year Annual Research Report

高性能分子触媒が拓く新しいオレフィン系ポリマーの創製・革新的化学プロセス

Research Project

Project/Area Number 24350049
Research InstitutionTokyo Metropolitan University

Principal Investigator

野村 琴広  首都大学東京, 理工学研究科, 教授 (20304165)

Project Period (FY) 2012-04-01 – 2015-03-31
Keywords遷移金属錯体触媒 / 精密重合 / チタン錯体触媒 / 触媒設計 / 新規ポリマー / 均一系触媒 / 環境調和型合成手法 / 機構解析
Outline of Annual Research Achievements

本課題は、従来触媒で合成不可能な新しいオレフィン系ポリマーの創製や環境調和型の革新的重合・合成プロセスの構築を可能とする高性能チタン錯体触媒の設計・創製に関する。特に期間内は、今までの知見を基盤に高性能触媒の創製や各種エチレン系共重合体の精密合成・特性解析を通じて課題を達成したいと考えている。平成26年度の成果は以下の通りである。
フェノキシ配位ハーフチタノセン触媒による(従来触媒では進行不可能な)エチレンと置換シクロヘキセンや1-メチルシクロペンテン(MCP)との共重合を検討した(継続)。ポリマーのミクロ構造解析より、MCPは主に1,2-挿入でポリマー鎖に取り込まれる(3置換オレフィンが直接取り込まれた希少な例)ものの、1-メチルシクロヘキセンは異性化後にポリマー鎖に取り込まれた(投稿中)。非共役ジエン存在下でのエチレン/スチレン系共重合やジビニルビフェニル存在下でのスチレン重合により、ポリマー中への反応性官能基を効率導入に成功した。本研究の基本概念やその成果を総説などで紹介した。
Tris(aryloxo)amine配位子を有する各種フッ素化アルコキシ配位Ti錯体触媒によるMAO助触媒存在下でのエチレン重合では、AlMe3の添加効果とTi-Al2核錯体の生成能や安定性とよい相関がみられた。2核錯体のX線構造解析や重合結果を基に、2核錯体の2つのTi-O結合の違いが触媒性能に大きく反映されることが示唆された(投稿中)。関連のZr-Al2核錯体、特に各種Al化合物との2核錯体の合成・同定・構造解析をを行い、現在触媒性能評価を検討中である。
各種イミダゾリジン-2-イミナト配位子を有する非架橋型ハーフチタノセン錯体触媒、特にCp*(C5Me5)配位錯体がエチレンとαオレフィンとの共重合に極めて高活性を示すことから、関連の共重合を検討し、他の錯体との性能比較を行った(近日投稿)。

Research Progress Status

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Causes of Carryover

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Expenditure Plan for Carryover Budget

26年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (25 results)

All 2015 2014 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (17 results) (of which Invited: 8 results) Book (2 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Synthesis and structural analysis of half-titanocenes containing 1,3-imidazolidin-2-iminato ligands: Effect of ligand substituents in ethylene (co)polymerization2015

    • Author(s)
      K. Nomura, H. Fukuda, H. Matsuda, S. Katao, S. Patamma
    • Journal Title

      J. Organomet. Chem.

      Volume: ? Pages: in press

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2015.04.028

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Efficient terpolymerization of ethylene and styrene with 1,7-octadiene by aryloxo modified half-titanocenes - cocatalyst systems: Efficient introduction of the reactive functionality2014

    • Author(s)
      W. Apisuk, K. Nomura
    • Journal Title

      Macromol. Chem. Phys.

      Volume: 215 Pages: 1785-1791

    • DOI

      10.1002/macp.201400143

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Ethylene polymerisation and ethylene/norbornene copolymerisation by aryloxo-modified vanadium(V) complexes containing 2,6-difluoro-, dichloro-phenylimido complexes2014

    • Author(s)
      N. Diteepeng, X. Tang, X. Hou, Y.-S. Li, K. Phomphrai, K. Nomura
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: ? Pages: in press

    • DOI

      10.1039/C4DT04026K

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A greener approach for synthesis of functinalized polyolefins by introducing reactive functionality into ethylene copolymer2014

    • Author(s)
      W. Apisuk, K. Tsutsumi, H.-J. Kim, D.-H. Kim, K. Nomura
    • Journal Title

      Green Sustain. Chem.

      Volume: 4 Pages: 133-143

    • DOI

      10.4236/gsc.2014.43018

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] 遷移金属錯体触媒によるオレフィン重合:オレフィン系高分子機能材料の精密合成2014

    • Author(s)
      野村琴広
    • Journal Title

      触媒

      Volume: 56 Pages: 300-305

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] (Imido)vanadium(V) complex catalysts for olefin polymerization/oligomerization2014

    • Author(s)
      K. Nomura
    • Organizer
      Beijing University of Chemical Technology
    • Place of Presentation
      Beijing(北京化工大), China
    • Year and Date
      2014-12-18
    • Invited
  • [Presentation] Precise synthesis of polyolefin containing reactive functionality in ethylene copolymerization by half-titanocenecatalysts2014

    • Author(s)
      W. Apisuk, K. Nomura
    • Organizer
      The 10th SPSJ International Polymer Conference IPC2014
    • Place of Presentation
      つくば
    • Year and Date
      2014-12-02 – 2014-12-05
  • [Presentation] Precise synthesis of new cyclic olefin copolymers by ethylene copolymerizations using nonbridged half-titanocene catalysts2014

    • Author(s)
      S. Patamma, K. Nomura
    • Organizer
      The 10th SPSJ International Polymer Conference IPC2016
    • Place of Presentation
      つくば
    • Year and Date
      2014-12-02 – 2014-12-05
  • [Presentation] Precise olefin polymerization by molecular catalysts for functional polymers2014

    • Author(s)
      K. Nomura
    • Organizer
      First International Conference on Polymer Science and Engineering(PSE-2014)
    • Place of Presentation
      Beijing, China
    • Year and Date
      2014-11-11 – 2014-11-13
    • Invited
  • [Presentation] Precise synthesis of fine polyolefins by ethylene copolymerization: Introduction of reactive functionality2014

    • Author(s)
      K. Nomura
    • Organizer
      Malaysian International Chemical Congress (18MICC)
    • Place of Presentation
      Kuala Lumpur, Malaysia
    • Year and Date
      2014-11-03 – 2014-11-05
    • Invited
  • [Presentation] Precise synthesis of fine polyolefins by ethylene copolymerization: Introduction of reactive functionality2014

    • Author(s)
      K. Nomura
    • Organizer
      International Workshop on Catalytic Olefin Polymerization & High Performance Polyolefins
    • Place of Presentation
      Shanghai(華東理工大学), China
    • Year and Date
      2014-10-23 – 2014-10-26
    • Invited
  • [Presentation] チタン錯体触媒を用いる高機能オレフィン系ポリマーの精密合成2014

    • Author(s)
      A. Wannida, 稲垣昭子, 野村琴広
    • Organizer
      第44回石油・石油化学討論会
    • Place of Presentation
      旭川
    • Year and Date
      2014-10-16 – 2014-10-17
  • [Presentation] キレート多座フェノキシアミン配位子を有するTi-Al2核錯体の合成と反応性:エチレン重合における各種単座アニオン配位子の効果2014

    • Author(s)
      29.Tewasekson, Udomchai, 滝井祐貴, 稲垣昭子, 野村琴広
    • Organizer
      第63回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      九州大学
    • Year and Date
      2014-09-23 – 2014-09-25
  • [Presentation] 高性能バナジウム錯体触媒の設計・合成2014

    • Author(s)
      野村琴広
    • Organizer
      第47回有機金属若手の会 夏の学校
    • Place of Presentation
      広島
    • Year and Date
      2014-09-01
    • Invited
  • [Presentation] Precise olefin polymerization by molecular catalysts for advanced functional materials2014

    • Author(s)
      K. Nomura
    • Organizer
      Thammasat Univ.
    • Place of Presentation
      バンコク
    • Year and Date
      2014-08-28
    • Invited
  • [Presentation] 精密配位共重合による環状オレフィン系ポリマーの創製2014

    • Author(s)
      野村琴広
    • Organizer
      第9回次世代ポリオレフィン総合研究会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2014-08-07
    • Invited
  • [Presentation] Ethylene polymerization catalyzed by titanatranes of the type, [Ti(OR’){(O-2,4- R2C6H2)-6- CH2}3N]: Formation of Al-Ti hetero-bimetallic complexes and role of terminal anionic donor ligand in catalysis2014

    • Author(s)
      U. Tewasekson, Y. Takii, A Inagaki, K. Nomura
    • Organizer
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
    • Place of Presentation
      札幌
    • Year and Date
      2014-07-13 – 2014-07-18
  • [Presentation] Synthesis of cyclic olefin copolymers by half-titanocene catalysts2014

    • Author(s)
      W. Zhao, W. Apisuk, K. Nomura
    • Organizer
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
    • Place of Presentation
      札幌
    • Year and Date
      2014-07-13 – 2014-07-18
  • [Presentation] Copolymerization of norbornene with α-olefin by half-titanocene catalysts2014

    • Author(s)
      W. Zhao, K. Nomura
    • Organizer
      8th International Symposium on High-Tech Polymer Materials (HTPM-VIII)
    • Place of Presentation
      Beijing, China
    • Year and Date
      2014-07-01 – 2014-07-05
  • [Presentation] Precise synthesis of fine polyolefins by introduction of reactive functionalities in ethylene copolymerization using half-titanocenes2014

    • Author(s)
      W. Apisuk, K. Nomura
    • Organizer
      The Seventh Tokyo Conference on Advanced Catalytic Science and Technology (TOCAT7)
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2014-06-01 – 2014-06-06
  • [Presentation] Synthesis of new cyclic olefin copolymers by ethylene copolymerizations with cyclohexene derivatives using nonbridged half-titanocene catalyst2014

    • Author(s)
      S. Patamma, K. Nomura
    • Organizer
      The Seventh Tokyo Conference on Advanced Catalytic Science and Technology (TOCAT7)
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2014-06-01 – 2014-06-06
  • [Presentation] Half-titanoce catalysts for synthesis of new fine polyolefins2014

    • Author(s)
      K. Nomura
    • Organizer
      The Royal Golden Jubilee Ph.D. Congress XIV
    • Place of Presentation
      Pattaya, Thailand
    • Year and Date
      2014-05-28
    • Invited
  • [Book] Olefin polymerization by half-metallocene catalyst, Lecture Notes in Chemistry series “Organometallic Reactions and Polymerization”, K. Osakada (Ed.),2014

    • Author(s)
      K. Nomura, J. Liu
    • Total Pages
      51-88
    • Publisher
      Springer-Verlag, Berlin Heidelberg
  • [Book] Olefin polymerization by non-metallocene catalysts (Early transition metals), Lecture Notes in Chemistry series “Organometallic Reactions and Polymerization”, K. Osakada (Ed.),2014

    • Author(s)
      K. Nomura, W. Zhang
    • Total Pages
      89-117
    • Publisher
      Springer-Verlag, Berlin Heidelberg
  • [Remarks] 首都大学東京 有機化学研究室

    • URL

      http://www.comp.tmu.ac.jp/tmuorg/

URL: 

Published: 2016-06-01  

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