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2013 Fiscal Year Annual Research Report

金属錯体からなるイオン液体の物質科学

Research Project

Project/Area Number 24350073
Research InstitutionKobe University

Principal Investigator

持田 智行  神戸大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (30280580)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 高橋 一志  神戸大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (60342953)
桑原 大介  電気通信大学, 学内共同利用施設等, 准教授 (50270468)
Project Period (FY) 2012-04-01 – 2016-03-31
Keywordsイオン液体 / 金属錯体 / スピンクロスオーバー / 柔粘性結晶
Research Abstract

本研究は、金属錯体からなるイオン液体の物質開発と機能開拓を目的とする。これらは金属錯体とイオン液体の特性を併せ持つ多機能液体である。
今年度は第一に、シッフ塩基系錯体のイオン液体化を進めた。acacen配位子を有するカチオン性Fe(III)錯体を用いて、液体状態でスピンクロスオーバーを起こすイオン液体を実現した。比較のために、アニオンのみが異なる結晶性錯体を合成し、配位構造を明らかにした。この固体はイオン液体と同様に、協同効果のない緩やかなスピン転移を起こした。
第二に、錯体系イオン液体の基礎研究として、一連のフッ素系アニオンを有するコバルトセニウム塩の相系列、結晶構造、分子運動性を検討した。これらの物質系において、アニオンのフロロアルキル鎖長に依存して顕著な偶奇則が発現することを見出した。鎖が奇数の場合はカチオンとアニオンが分離積層、偶数の場合は交互積層した結晶構造を形成した。前者では、融解エントロピーの総和が大きく、かつ高温で柔粘性結晶相が発現した。
第三に、外場応答性イオン液体を基盤とした機能性フィルムを開発した。前年度に開発したニッケル錯体系イオン液体を用いて、これらにゲル化剤を加える方法、およびナフィオン膜に取り込ませる方法によって応答性フィルムを形成した。後者のフィルムは、溶媒蒸気への暴露や溶媒への浸漬によって、溶媒のドナー数に応じた色変化(赤~青緑)を起こした。この膜にアルコールを取り込ませることにより、サーモクロミズムを示すフィルムを実現した。
このほか、キレート錯体系イオン液体研究の継続として、パラジウム錯体系イオン液体を合成し、熱物性・結晶構造・化学反応性を検討した。あわせて、アルキルオクタメチルフェロセン系イオン液体の物質開発を継続した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

今年度の研究で、特徴ある磁気機能を示すイオン液体が実現した。あわせて、液体をフィルム化して機能を付与する方法が見出された。これらは錯体系イオン液体の展開可能性を大きく拡張するものである。

Strategy for Future Research Activity

今年度の結果を基盤とし、錯体系イオン液体の基礎物性の解明、および機能性の開拓(磁気物性の展開、ガス吸着性の開拓)をより広範に進める。加えて、フィルム化手法を適用した新機能開拓を進める。

  • Research Products

    (23 results)

All 2014 2013 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (18 results)

  • [Journal Article] Ionic liquids from cationic palladium(II) chelate complexes: Preparation, thermal properties, and crystal structures2014

    • Author(s)
      H. Hosokawa, Y. Funasako, T. Mochida
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 43 Pages: 6864-6869

    • DOI

      10.1039/C4DT00192C

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A spin-crossover ionic liquid from the cationic iron(III) Schiff base complex2013

    • Author(s)
      M. Okuhata, Y. Funasako, K. Takahashi, T. Mochida
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 49 Pages: 7662-7664

    • DOI

      10.1039/C3CC44199G

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Organometallic Ionic Liquids from Alkyloctamethylferrocenium Cations. Preparation, Thermal Properties, Crystal Structures, and Magnetic Properties2013

    • Author(s)
      Y. Funasako, T. Inagaki, T. Mochida, T. Sakurai, H. Ohta, K. Furukawa, T. Nakamura
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 42 Pages: 8317-8327

    • DOI

      10.1039/C3DT00084B

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Crystal structures and phase transition dynamics of cobaltocenium salts with the bis(perfluoroalkyl sulfonyl)amide anions: remarkable even-odd effects of the fluoroalkyl carbons in the anion2013

    • Author(s)
      T. Mochida, Y. Funasako, M.-J. Li, T. Inagaki, D. Kuwahara
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 19 Pages: 6257-6264

    • DOI

      10.1002/chem.201300186

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Thermochromic and solvatochromic Nafion films incorporating cationic metal-chelate complexes2013

    • Author(s)
      Y. Funasako, T. Mochida
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 49 Pages: 4688-4690

    • DOI

      10.1039/C3CC41399C

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ルテニウム錯体をカチオンとする光応答性イオン液体の合成と物性2014

    • Author(s)
      舟浴佑典, 森翔大朗, 持田智行
    • Organizer
      日本化学会第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学東山キャンパス
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] 一置換ベンゼンを配位子とするルテニウム錯体系イオン液体の合成と性質2014

    • Author(s)
      小紫愛菜, 持田智行
    • Organizer
      日本化学会第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学東山キャンパス
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] 長鎖アルコキシ基を含むサンドイッチ型ルテニウム錯体系イオン液体の合成と物性2014

    • Author(s)
      上田嵩大, 持田智行
    • Organizer
      日本化学会第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学東山キャンパス
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] カチオン性パラジウム錯体からなるイオン液体の合成と物性2014

    • Author(s)
      細川仁, 舟浴佑典, 持田智行
    • Organizer
      日本化学会第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学東山キャンパス
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] 光・熱で固液転換を起こすルテニウム錯体系イオン液体の開発2013

    • Author(s)
      舟浴佑典, 森翔大朗, 持田智行
    • Organizer
      第4回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      20131120-20131121
  • [Presentation] 窒素を化学吸脱着するイオン液体の開発2013

    • Author(s)
      山崎翔太, 持田智行
    • Organizer
      第4回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      20131120-20131121
  • [Presentation] 種々の置換基を導入したルテニウム錯体系イオン液体の合成と性質2013

    • Author(s)
      小紫愛菜, 持田智行
    • Organizer
      第4回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      20131120-20131121
  • [Presentation] フェロセン系混合原子価錯体からなるイオン液体の合成と物性2013

    • Author(s)
      濱田将太, 持田智行
    • Organizer
      第7回分子科学討論会2013京都
    • Place of Presentation
      京都テルサ
    • Year and Date
      20130924-20130927
  • [Presentation] 光応答性を有するルテノセン錯体の合成と物性:配位高分子とイオン液体の相互転換2013

    • Author(s)
      舟浴佑典, 森翔大朗, 持田智行
    • Organizer
      第7回分子科学討論会2013京都
    • Place of Presentation
      京都テルサ
    • Year and Date
      20130924-20130927
  • [Presentation] 小分子吸着能を示す16電子ハーフルテノセン系イオン液体の開発2013

    • Author(s)
      山崎翔太, 持田智行
    • Organizer
      第7回分子科学討論会2013京都
    • Place of Presentation
      京都テルサ
    • Year and Date
      20130924-20130927
  • [Presentation] サンドイッチ型ルテニウム錯体系イオン液体の合成と物性2013

    • Author(s)
      小紫愛菜, 持田智行
    • Organizer
      第7回分子科学討論会2013京都
    • Place of Presentation
      京都テルサ
    • Year and Date
      20130924-20130927
  • [Presentation] Functional Ionic Liquids from Metallocenium Cations2013

    • Author(s)
      T. Mochida, Y. Funasako, T. Inagaki
    • Organizer
      33rd International Conference on Solution Chemistry
    • Place of Presentation
      Kyoto Terrsa
    • Year and Date
      20130707-20130712
  • [Presentation] Vapor-Responsive Ionic Liquids from Cationic Metal-Chelate Complexes2013

    • Author(s)
      Y. Funasako, T. Mochida
    • Organizer
      33rd International Conference on Solution Chemistry
    • Place of Presentation
      Kyoto Terrsa
    • Year and Date
      20130707-20130712
  • [Presentation] Metal-Containing Ionic Liquids from 16 Electron Half-Ruthenocenium Cations2013

    • Author(s)
      S.Yamasaki, T. Mochida
    • Organizer
      33rd International Conference on Solution Chemistry
    • Place of Presentation
      Kyoto Terrsa
    • Year and Date
      20130707-20130712
  • [Presentation] Metallocenium Ionic Liquids: Physical Properties and Chemical Reactivities2013

    • Author(s)
      T. Mochida, Y. Funasako, T. Inagaki
    • Organizer
      5th Congress on Ionic Liquids
    • Place of Presentation
      Tivoli Marina Vilamoura, Algarve, Portugal
    • Year and Date
      20130421-20130425
  • [Presentation] Multifunctional Ionic Liquids from Cationic Metal-Chelate Complexes2013

    • Author(s)
      Y. Funasako, T. Mochida
    • Organizer
      5th Congress on Ionic Liquids
    • Place of Presentation
      Tivoli Marina Vilamoura, Algarve, Portugal
    • Year and Date
      20130421-20130425
  • [Presentation] Metallocenium Ionic Liquids: Design and Applications

    • Author(s)
      T. Mochida, Y. Funasako
    • Organizer
      33rd International Conference on Solution Chemistry Post-symposium on Ionic Liquids From Science to Green Chemical Applications
    • Place of Presentation
      AIST Tokyo Waterfront
  • [Presentation] Vapor-Responsive Ionic Liquids from Cationic Metal-Chelate Complexes

    • Author(s)
      Y. Funasako, T. Mochida
    • Organizer
      33rd International Conference on Solution Chemistry Post-symposium on Ionic Liquids From Science to Green Chemical Applications
    • Place of Presentation
      AIST Tokyo Waterfront

URL: 

Published: 2015-05-28  

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