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2013 Fiscal Year Annual Research Report

新たに見出した高温相転移現象を利用した超高弾性率・超高強度ナイロン創成への挑戦

Research Project

Project/Area Number 24350123
Research InstitutionToyota Technological Institute

Principal Investigator

田代 孝二  豊田工業大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (60171691)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 吉岡 太陽  豊田工業大学, 工学(系)研究科(研究院), 研究員 (90596165)
山元 博子  豊田工業大学, 工学(系)研究科(研究院), 研究員 (10423592)
田原 大輔  豊田工業大学, 工学(系)研究科(研究院), 研究員 (80469197)
Project Period (FY) 2012-04-01 – 2015-03-31
Keywords超高弾性率 / 超高強度 / ナイロン / 相転移 / 水素結合
Research Abstract

重要な汎用性高分子の力学物性を極限までもたらすことで金属をも凌駕する高分子材料が創成できれば、その材料は社会的にも大きな影響を与え、産業力を高める上でも極めて重要な存在となる。脂肪族ナイロンはポリエチレンに匹敵する力学物性を与えるはずで(我々の計算では分子鎖軸方向に約300GPa(-150oC)~100GPa (20oC))、その高い融点を合わせると超高弾性率・高強度繊維としては最も望ましい高分子とも考えられる。しかし水素結合が分子鎖の動きを抑制しているために、超延伸が困難で、これまで超高弾性率・超高強度試料作成には成功していない。申請者らは脂肪族ナイロンの結晶相転移を詳細に調べ、従来の低温相から高温相へのブリル転移に加えて融点直下に新しい相転移を見出した。分子鎖間水素結合がほとんど切断され、分子鎖は鎖軸方向に激しく運動する。この状態で延伸が容易になるはずで、超延伸が可能になると期待出来る。まず対象として選んだ脂肪族ナイロンは、申請者らが初めて融点直下の相転移を見出したNylon1010である。ブリル転移が150℃から180℃範囲で、融点の200℃までの狭い温度範囲で高温相転移を示す。今年度、我々は、溶融紡糸したNylon1010試料を様々の温度で延伸し、得られた繊維についてヤング率、破断強度、破断歪みを測定した。その結果、ブリル転移が高温相転移に移行する180℃付近で最も延伸しやすく、また切断しにくいこと、得られた配向試料の力学物性が最も高いことを見出した。それと平行して、広角小角X線散乱を測定したところ、丁度、この温度範囲で長周期が大きく増加すること、また結晶構造そのものも変化してくることが分かった。さらに、興味深いことに、応力歪曲線の途中に通常のポリマーでは見られない応力一定のプラトー部分が存在することが判明した。その理由を現在、X線回折測定などによって行っているところである。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

断面積の均一な試料を作成し、高温で最高まで延伸することが極めて困難であり、ようやく、そのコツが分かってきた。

Strategy for Future Research Activity

高温相転移の温度範囲は極めて狭く、オイルバスによる温度制御のレベルで、再現性の高い試料作成を行うことが困難である。今年度は最高の力学物性を与える温度範囲を見極めるとともに、その状態の内部構造の解明を行う。また、力学物性と構造との関わりを計算機シミュレーションに基づいて明らかにする。
予算は主に、ナイロンの力学物性と構造との関わりを解明する計算機シミュレーション推敲と試料作成実験に注力してくれる研究者を雇用する費用、消耗品などに使用する。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

ほとんど計画通りに進んでいる。
消耗品など、実験遂行に必要な費用として使用する。

  • Research Products

    (24 results)

All 2014 2013 Other

All Journal Article (10 results) (of which Peer Reviewed: 10 results,  Open Access: 5 results) Presentation (7 results) (of which Invited: 5 results) Book (6 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] in-house Simultaneous Collection of SAXS, WAXD and Raman Scattering Data from Polymeric Materials2014

    • Author(s)
      Raita Hirose, Taiyo Yoshioka, Hiroko Yamamoto, Kummetha Raghunatha Reddy, Daisuke Tahara, Kensaku Hamada and Kohji Tashiro
    • Journal Title

      J. Appl. Crystallogr

      Volume: 47 Pages: 922-930

    • DOI

      10.1107/S1600576714006724

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Microscopically-viewed relationship between the chain conformation and ultimate Young's modulus of a series of arylate polyesters with long methylene segments2014

    • Author(s)
      Masafumi Tasaki, Hiroko Yamamoto, Taiyo Yoshioka, Makoto Hanesaka, Tran Hai Ninh, Kohji Tashiro, Hye Jin Jeon, Kwang Bok Choi, Hak Seung Jeong, Hyun Hoon Song, Moon Hor Ree
    • Journal Title

      Polymer

      Volume: 55 Pages: 1799-1808

    • DOI

      http://dx.doi.org/10.1016/j.polymer.2014.01.058

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Hierarchical Structural Change in the Stress-Induced Phase Transition of Poly(tetramethylene terephthalate) As Studied by the Simultaneous Measurement of FTIR Spectra and 2D Synchrotron Undulator WAXD/SAXS Data2014

    • Author(s)
      Kohji Tashiro, Hiroko Yamamoto, Taiyo Yoshika, Tran Hai Ninh, Masafumi Tasaki, Shigeru Shimada, Takeshi Nakatani, Hiroyuki Iwamoto, Noboru Ohta, Hiroyasu Masunaga
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 47 Pages: 2052-2061

    • DOI

      10.1021/ma402041r

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Crystal structure analyses of arylate polyesters with long methylene segments and their model compounds on the basis of 2-D X-ray diffractions and infrared progression bands2014

    • Author(s)
      Masafumi Tasaki, Hiroko Yamamoto, Taiyo Yoshioka, Makoto Hanesaka, Tran Hai Ninh, Kohji Tashiro, Hye Jin Jeon, Kwang Bok Choi, Hak Seung Jeong, Hyun Hoon Song, Moon Hor Ree
    • Journal Title

      Polymer

      Volume: 55 Pages: 1228-1248

    • DOI

      http://dx.doi.org/10.1016/j.polymer.2014.01.024

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Kinetic Control of Chlorine Packing in Crystals of a Precisely Substituted Polyethylene. Toward Advanced Polyolefin Materials2014

    • Author(s)
      Kaner, Papatya; Ruiz-Orta, Carolina; Boz, Emine; Wagener, Kenneth B.; Tasaki, Masafumi; Tashiro, Kohji; Alamo, Rufina G.
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 47 Pages: 236-245

    • DOI

      10.1021/ma401541r

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Phase-transition behavior of a crystalline polymer near the melting point: case studies of the ferroelectric phase transition of poly(vinylidene fluoride) and the β-to-α transition of trans-1, 4-polyisoprene2013

    • Author(s)
      Paramita Jaya Ratri, Kohji Tashiro
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: 45 Pages: 1107-1114

    • DOI

      10.1038/pj.2013.42

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Application of the simultaneous measurement system of WAXD, SAXS and transmission FTIR spectra to the study of structural changes in the cold- and melt-crystallization processes of trans-1,4-polyisoprene2013

    • Author(s)
      Paramita Jaya Ratri, Kohji Tashiro
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: 45 Pages: 1019-1026

    • DOI

      10.1038/pj.2013.31

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effect of the third monomer unit on the phase transition of oriented ethylene-tetrafluoroethylene copolymer studied by the temperature-dependent measurements of 2D X-ray scattering and polarized infrared spectroscopy2013

    • Author(s)
      Atsushi Funaki, Kohji Tashiro, Suttinun Phongtamrug
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: 45 Pages: 545-554

    • DOI

      10.1038/pj.2012.177

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Influence of the third monomer component on the X-ray-analyzed crystal structure of ethylene-tetrafluoroethylene copolymer2013

    • Author(s)
      Atsushi Funaki, Kohji Tashiro
    • Journal Title

      European Polymer Journal

      Volume: 49 Pages: 1532-1540

    • DOI

      10.1016/j.eurpolymj.2013.01.020

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Stress concentration in carbon fiber revealed by the quantitative analysis of X-ray crystallite modulus and Raman peak shift evaluated for the variously-treated monofilaments under constant tensile forces2013

    • Author(s)
      Takayuki Kobayashi, Kazunori Sumiya, Yasuyuki Fujii, Masaki Fujie, Takayuki Takahagi, Kohji Tashiro
    • Journal Title

      Carbon

      Volume: 53 Pages: 29-37

    • DOI

      10.1016/j.carbon.2012.10.012

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Molecular Design of Electrolytic Polymer Membrane: Theoretical Study2014

    • Author(s)
      田代孝二、 Janchai Yana(Chiang Mai University)、 Suwabun Chirachanchai(Chulalongkorn University,)、 Vannajan Sanghiran Lee(University of Malaya,)、 Sornthep Vannarat(National Electronics)、 Prayoon Songsiriritthigul(Suranaree University of Technology)、 Piyarat Nimmanpipug(Chiang Mai University)
    • Organizer
      The 4th Polymer Conference of Thailand
    • Place of Presentation
      Bangkok, Thailand
    • Year and Date
      20140320-20140321
    • Invited
  • [Presentation] 高分子などソフトマテリアルの階層構造変化追跡のための放射光広角小角X線散乱および赤外スペクトル同時測定システム開発2014

    • Author(s)
      田代孝二
    • Organizer
      第27回日本放射光学会年会・放射光科学合同シンポジウム
    • Place of Presentation
      広島市
    • Year and Date
      20140111-20140113
    • Invited
  • [Presentation] Structural Evolution in Isothermal Crystallization and Phase Transition Processes of Crystalline Polymers as Studied by the Simultaneous and Time-resolved FTIR/WAXD/SAXS Measurements2013

    • Author(s)
      Kohji Tashiro
    • Organizer
      IDMPC2013 (International Discussion Meeting on Polymer Crystallization 2013)
    • Place of Presentation
      京都府
    • Year and Date
      20130630-20130704
    • Invited
  • [Presentation] ポリ乳酸ステレオコンプレックスの結晶構造2013

    • Author(s)
      田代孝二、 幸野 直人、辻 秀人
    • Organizer
      繊維学会年次大会2013
    • Place of Presentation
      東京都
    • Year and Date
      20130612-20130614
  • [Presentation] 融点近傍における高分子の結晶転移現象:固相転移?メルト再結晶?ポリフッ化ビニリデンI型強誘電相転移およびトランス―1,4―ポリイソプレン β-α 相転移を例とした温度ジャンプ法に基づく検討2013

    • Author(s)
      田代孝二、 Paramita Jaya Ratri
    • Organizer
      第62回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      京都府
    • Year and Date
      20130529-20130531
  • [Presentation] Structural Studies of Phase Transition and Crystallization Phenomena of Crystalline Polymers Using a Newly-Developed Simultaneous Measurement System of Transmission-type Infrared Spectra and Wide-Angle and Small-Angle X-ray Scatterings2013

    • Author(s)
      Kohji Tashiro
    • Organizer
      Frontiers in Polymer Science
    • Place of Presentation
      Sitges, Spain
    • Year and Date
      20130521-20130523
    • Invited
  • [Presentation] 高分子物質の静的・動的構造と物性との関わり解明のための量子ビーム利用法

    • Author(s)
      田代孝二
    • Organizer
      放射光と中性子の相補的利用セミナーinあいち
    • Place of Presentation
      愛知県豊田市
    • Invited
  • [Book] 高分子ナノテクノロジーハンドブック 最新ポリマーABC技術を中心として2014

    • Author(s)
      田代孝二 (西敏夫編集 他共著者167名)
    • Total Pages
      1096 (p.320-330)
    • Publisher
      NTS
  • [Book] Polyoxymethylene Handbook2014

    • Author(s)
      Kohji Tashiro (edt. by Sigrid Luftl, Visakh P. M., Sarathchandran, Scrivener Publ.)
    • Total Pages
      464(p.193-226)
    • Publisher
      LLC
  • [Book] 高分子分析2013

    • Author(s)
      田代孝二 (共著)
    • Total Pages
      (p.57-73)
    • Publisher
      日本分析化学会編
  • [Book] フィルム成型・加工とトラブル対策-プロセス改善・条件設定 便覧2013

    • Author(s)
      田代孝二 (他共著92名)
    • Total Pages
      845 (p.50-55)
    • Publisher
      NTS
  • [Book] Handbook of Polymer Crystallization2013

    • Author(s)
      Kohji Tashiro (edt. by E.Piorkowska, G. Rutledge)
    • Total Pages
      498(p.165-195)
    • Publisher
      Wiley
  • [Book] 最新の構造解析技術による成形品理解の深化:分析機器同時使用の重要性と難しさ”, プラスティック成形加工学会誌「成形加工」2013

    • Author(s)
      田代孝二
    • Total Pages
      (p.505)
    • Publisher
      プラスティック成形加工学会
  • [Remarks] Strategic Research Center of Polymer Science

    • URL

      http://www.toyota-ti.ac.jp/english/research/projects/post-1.html

URL: 

Published: 2015-05-28  

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