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2014 Fiscal Year Annual Research Report

動的速度論分割を基盤とするキラルなオキサヘテロヘリセンの触媒的不斉合成

Research Project

Project/Area Number 24550059
Research InstitutionKumamoto University

Principal Investigator

入江 亮  熊本大学, 自然科学研究科, 教授 (70243889)

Project Period (FY) 2012-04-01 – 2015-03-31
Keywordsヘテロヘリセン / ラセン不斉 / 複素芳香族化合物 / π共役系化合物 / 環化芳香族化 / パラジウム触媒 / 酸素酸化 / 環化異性化
Outline of Annual Research Achievements

【最終年度の研究成果】
1) 芳香族エンイン系のヨード環化によって得られるスピロ系化合物にトシル酸を作用させることで,ビアリール骨格を有するヘテロ多環式化合物が高収率で得られることを見出した。この酸触媒を用いる新規骨格転位反応を用いることにより,本研究推進の基盤となるブロモヘリセンの前駆体を高効率的に合成することが可能になった。さらに,得られるビアリール体は官能基変換が容易なヨード基を有しており,モデル系での結果ではあるが,オキサヘテロ[7]ヘリセンへと誘導可能であることを示すことができた。この最終段階の閉環反応はブロモ基を有する基質への適用が可能であると考えられることから,本研究成果はブロモヘリセンの量的合成に向けて有用な知見となった。
2) 動的立体化学制御の研究に用いる新たなヘリセン系の構築に向けて、新規アザ[7]ヘリセンの合成に成功した。本化合物は立体化学的に安定であり,キラルカラムを用いることにより光学分割された。しかし,窒素原子上のトシル基を除去した誘導体は室温下で動的立体化学挙動を示すことがDFT計算により示されており,現在トシル基の脱離反応を検討中である。
【研究期間(3年間)を通じての成果】
当初計画した動的速度論分割を基盤とするキラルなヘテロヘリセンの不斉合成法の開発には至らなかったが,「パラジウム触媒を用いる環化脱水素化反応を基盤とするアザヘテロヘリセンの合成法」,「芳香族エンイン系の触媒的ドミノ環化異性化反応」,「芳香族エンイン系のドミノヨード環化反応」,「スピロ系化合物の新規骨格転位反応」など,本研究に必要なヘテロヘリセン骨格を構築する様々な有機合成法の開発に成功した。

  • Research Products

    (18 results)

All 2015 2014

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (16 results) (of which Invited: 3 results)

  • [Journal Article] Synthesis, Stereochemical Characteristics, and Coordination Behavior of 2,2’-Binaphtyl-1,1’-biisoquinoline as a New Axially Chiral Bidentate Ligand2015

    • Author(s)
      Takahiro Kawatsu, Hiroki Tokushima, Yuya Takedomi, Tatsushi Imahori, Kazunobu Igawa, Katsuhiko Tomooka, and Ryo Irie
    • Journal Title

      ARKIVOC

      Volume: special issue Pages: 印刷中

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] ジインおよびエンイン系のドミノ環化反応による縮合ヘテロ多環式化合物合成の新手法2014

    • Author(s)
      入江 亮・古澤将樹・有田光佑・井川和宣・友岡克彦
    • Journal Title

      有機合成化学協会誌

      Volume: 72 Pages: 1131-1142

    • DOI

      http://dx.doi.org/10.5059/yukigoseikyokaishi.72.1131

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Catalytic Domino Cyclodehydrogenation and Cycloisomerization of Aromatic Diyne and Enyne Systems(仮題)2015

    • Author(s)
      Ryo Irie
    • Organizer
      International Symposium for the 100th Anniversary of the Kyushu Branch of the Chemical Society of Japan
    • Place of Presentation
      北九州国際会議場(北九州市)
    • Year and Date
      2015-06-28 – 2015-06-28
    • Invited
  • [Presentation] キラル塩基触媒を用いる芳香族エンイン系の不斉ドミノ環化異性化反応における置換基効果2015

    • Author(s)
      入江 亮・別府 翔太・有田 光佑・隅本 倫徳・ 藤本 斉・井川 和宣・友岡 克彦
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会(2015)
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス/薬学部(船橋))
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [Presentation] 触媒的脱水素型ドミノ環化によるカルバゾールを基盤とするキラルなアザヘテロヘリセンの新規合成法2015

    • Author(s)
      入江 亮・上田 大樹・重田 優輔・ 濱本 信次・隅本 倫徳・藤本 斉・井川 和宣・友岡 克彦
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会(2015)
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス/薬学部(船橋))
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [Presentation] ルテニウム(II)-η6-ヘテロヘリセン錯体の合成とその特性2015

    • Author(s)
      入江 亮・平野 遼太・ 諸熊 透・井川 和宣・友岡 克彦
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会(2015)
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス/薬学部(船橋))
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [Presentation] Chiral Base-catalyzed Enantioselective Cycloisomerization of Aromatic Enyne Systems2014

    • Author(s)
      Kosuke Arita and Ryo Irie
    • Organizer
      The 9th ICAST 2014 Clermont-Ferrand (International Student Conference on Advanced Science and Technology)
    • Place of Presentation
      Clermont-Ferrand (France)
    • Year and Date
      2014-12-11 – 2014-12-12
  • [Presentation] Chiral Base-catalyzed Asymmetric Domino Cycloisomerization of Aromatic Diyne and Enyne Systems2014

    • Author(s)
      Kosuke Arita, Masaki Furusawa, Tatsushi Imahori, Kazunobu Igawa, Katsuhiko Tomooka, Ryo Irie
    • Organizer
      Vietnam Malaysia International Chemical Congress (VMICC) 2014
    • Place of Presentation
      Daewoo Hotel, Hanoi, Vietnam
    • Year and Date
      2014-11-07 – 2014-11-10
    • Invited
  • [Presentation] Palladium-catalyzed Non-classical Dehydrogenative Bergman-Masamune Reactions of Enediyne Systems2014

    • Author(s)
      Masaki Furusawa, Yusuke Shigeta, Tatsushi Imahori, Kazunobu Igawa, Katsuhiko Tomooka, Ryo Irie
    • Organizer
      18th Malaysian International Chemical Congress (18MICC)
    • Place of Presentation
      Putra World Trade Centre, Kuala Lumpur, Malaysia
    • Year and Date
      2014-11-03 – 2014-11-05
    • Invited
  • [Presentation] 螺旋内部置換型ヘテロヘリセンの合成を指向した 芳香族エンイン系の環化異性化反応2014

    • Author(s)
      山口 翔・古澤将樹・井川和宣・友岡克彦・入江 亮
    • Organizer
      第4回CSJ化学フェスタ2014
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京)
    • Year and Date
      2014-10-14 – 2014-10-16
  • [Presentation] 軸不斉を有するビナフチル架橋ビイソキノリンの 動的立体化学挙動の解析2014

    • Author(s)
      河津貴大・徳島大貴・武富裕也・井川和宣・友岡克彦・入江 亮
    • Organizer
      第4回CSJ化学フェスタ2014
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京)
    • Year and Date
      2014-10-14 – 2014-10-16
  • [Presentation] 芳香族ジインおよびエンイン系のドミノ環化反応を用いる縮合ヘテロ多環化合物の高効率的合成2014

    • Author(s)
      古澤将樹,有田光佑,別府翔汰,井川和宣,友岡克彦,入江 亮
    • Organizer
      第31回有機合成化学セミナー
    • Place of Presentation
      休暇村 志賀島(福岡市)
    • Year and Date
      2014-09-17 – 2014-09-19
  • [Presentation] キラルな2,2’-ビナフチル-1,1’-ビイソキノリン (BINIQ)の動的立体化学制御2014

    • Author(s)
      河津貴大, 徳島大貴, 武富裕也, 井川和宣, 友岡克彦, 入江 亮
    • Organizer
      第31回有機合成化学セミナー
    • Place of Presentation
      休暇村 志賀島(福岡市)
    • Year and Date
      2014-09-17 – 2014-09-19
  • [Presentation] Palladium-catalyzed Dehydrogenative Cycloaromatization of Enediyne Systems for the Synthesis of Heterohelicenes2014

    • Author(s)
      Masaki, FURUSAWA, Yusuke, SHIGETA, Tatsushi, IMAHORI, Kazunobu, IGAWA, Katsuhiko, TOMOOKA, Ryo, IRIE
    • Organizer
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
    • Place of Presentation
      Royton Sapporo, Sapporo, Japan
    • Year and Date
      2014-07-13 – 2014-07-18
  • [Presentation] Synthesis, Dynamic Stereochemical Characteristics, and Coordination Behavior of New Binaphthyl-linked Biisoquinoline Systems2014

    • Author(s)
      Takahiro KAWATSU, Hiroki TOKUSHIMA, Yuya TAKEDOMI, Kazunobu IGAWA, Katsuhiko TOMOOKA, Ryo IRIE
    • Organizer
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
    • Place of Presentation
      Royton Sapporo, Sapporo, Japan
    • Year and Date
      2014-07-13 – 2014-07-18
  • [Presentation] 内部官能基を有するオキサヘテロヘリセンの効率的合成法の開発研究2014

    • Author(s)
      山口 翔・諸熊 透・古澤将樹・井川和宣・ 友岡克彦・入江 亮
    • Organizer
      第51回化学関連支部合同九州大会
    • Place of Presentation
      北九州国際会議場(北九州)
    • Year and Date
      2014-06-28 – 2014-06-28
  • [Presentation] 軸不斉を有するビナフチル架橋ビイソキノリン誘導体の動的立体化学挙動2014

    • Author(s)
      河津貴大・徳島大貴・武富裕也・井川和宣・ 友岡克彦・入江 亮
    • Organizer
      第51回化学関連支部合同九州大会
    • Place of Presentation
      北九州国際会議場(北九州)
    • Year and Date
      2014-06-28 – 2014-06-28
  • [Presentation] ジインおよびエンイン系のドミノ環化反応を用いる 縮合ヘテロ多環化合物合成の新手法2014

    • Author(s)
      古澤将樹・井川和宣・友岡克彦・入江 亮
    • Organizer
      第24回福岡シンポジウム
    • Place of Presentation
      九州大学医学部百年講堂(福岡)
    • Year and Date
      2014-06-07 – 2014-06-07

URL: 

Published: 2016-06-01  

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