2012 Fiscal Year Research-status Report
６配位カルコゲノニウム塩の創製とその応用を目指した基盤研究
| Project/Area Number |
24550060
|
|---|
| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
|
| Research Institution | Tokyo Metropolitan University |
|---|
Principal Investigator |
佐藤 総一 首都大学東京, 理工学研究科, 准教授 (90280908)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2012-04-01 – 2015-03-31
|
| Keywords | 高配位化合物 / テルロニウム塩 / カルコゲン元素 |
|---|
| Research Abstract |
３配位テルロニウム塩は中心のテルル原子上に＋１の電荷を有するため、配位子が適当な位置に非共有電子対を持つ場合、その部位が分子内でテルル上に配位した化合物が得られることが知られている。我々はこの化学種に着目して、本研究の目的とする新規化合物、２-フェニルピリジン配位子をテルル原子上に３つ導入したテルロニウム塩の合成を試み、その単離、ならびに構造解析に成功した。
２-フェニルピリジンから調製した２-フェニルピリジンのヨウ素体を、ブチルリチウムでリチオ化した後、約０．３等量の四塩化テルルと反応させたところ淡褐色固体１を収率３４％で得た。さらに１に６フッ化りん塩を作用させることにより対アニオン交換を行い、エタノールで再結晶したところ、無色の固体２を収率２８％で得ることに成功した。無色固体の質量分析および元素分析を行ったところ、目的化合物であるテルロニウム塩２の組成と一致した。また各種ＮＭＲ測定からは、溶液中で３つの２-フェニルピリジン配位子が等価であることが分かった。２は融点３００度以上の非常に安定な化合物であり、Ｘ線結晶構造解析を行ったところ３つの２-フェニルピリジン配位子がフェイシャル型でテルル上に配位した、６配位、歪んだ八面体構造となっていることが分かった。３つのピリジル基は、窒素原子が全てテルル原子の方向を向いており、窒素―テルル原子間の静電的相互作用の存在が示唆される。すべての窒素原子はテルル上の非共有電子側に位置しており、テルルー窒素の結合距離が長いのは、非共有電子対との反発のせいであると考えられる。
|
| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
２-フェニルピリジン型配位子の合成、ならびに目的とする６配位テルロニウム塩の合成に成功したことから、おおむね順調に研究は進んでいると考えられる。
２４年度の研究の最も重要な研究内容である、６配位テルロニウム塩の合成法の確立、また実際の単離、さらにはその詳細な構造解析まで達成できたことから、本研究の前半部分の目標は達成された。今後は新たな２-フェニルピリジン型配位子の合成の継続と、得られた新規６配位テルロニウム塩の物性測定、理論計算による見積もり、応用への展開となるが、今のところ計画通りに進行している。
|
| Strategy for Future Research Activity |
新たな２-フェニルピリジン型配位子の合成の継続と、得られた新規６配位テルロニウム塩の物性測定、理論計算による見積もりを行う。
６配位テルロニウム塩の対アニオンを光学活性アニオンに変換し、溶液中でのデルタ体、ラムダ体間の構造変化の挙動を解明する。また６配位テルロニウム塩のサイクリックボルタンメトリーを測定し、その酸化還元特性を見積もる。さらに理論計算を用いた新たな結合様式の解明を行う。特にテルル原子上に非共有電子対が存在したままなのかどうかについての解明に興味が持たれる。
|
| Expenditure Plans for the Next FY Research Funding |
該当なし
|
