2014 Fiscal Year Annual Research Report
６配位カルコゲノニウム塩の創製とその応用を目指した基盤研究
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24550060
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| Research Institution | Tokyo Metropolitan University |
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Principal Investigator |
佐藤 総一 首都大学東京, 理工学研究科, 准教授 (90280908)
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| Project Period (FY) |
2012-04-01 – 2015-03-31
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| Keywords | 高配位化合物 / ６配位化合物 / テルロニウム塩 / セレノニウム塩 / カルコゲン元素 / 八面体 / AIM |
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| Outline of Annual Research Achievements |
我々はこれまで、2-フェニルピリジンを３つカルコゲン原子上に有する新規６配位カルコゲノニウム塩の合成、単離を行い、最終的にX線結晶構造解析によってその結晶構造が６配位、八面体構造で、Facial体のみが生成していることを明らかにした。
今年度はこれら化合物の酸化還元特性を調べるため、サイクリックボルタンメトリーの測定を行い、そのレドックス挙動を見積もった。結果として、いずれも０～２Vの範囲に酸化挙動は見られず、テルロニウム塩、セレノニウム塩共に、これ以上の酸化反応は難しいことが分かった。
また、それぞれのカルコゲノニウム塩について理論計算を試み、中心元素周りの結合のWiberg結合指標や電荷分布を見積もった。
さらにAIM(Atoms in Molecule)法にて、中心原子周りの結合形態について詳細に見積もった。その結果、カルコゲンー炭素結合は、十分に高配位カルコゲン化合物の結合様式範囲内に入り、結合とみなして問題ないことが分かった。また懸案であったカルコゲンー窒素結合も、いずれも結合間の鞍点(BCP)が検出され、さらにラプラシアンローの値がなんとか高配位結合の範囲に落ち着くことが分かった。これにより、これら化合物が[14-Ch-6]+という６配位で形式上中心原子に荷電子が１４個という、全く新しい化学種であることが分かった。
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Research Products
(3 results)
