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2012 Fiscal Year Research-status Report

フルカラー有機EL発光を目指した単一低分子金属錯体固体の発光色自在制御の研究

Research Project

Project/Area Number 24550082
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Research InstitutionYokohama City University

Principal Investigator

篠崎 一英  横浜市立大学, 生命ナノシステム科学研究科, 教授 (40226139)

Project Period (FY) 2012-04-01 – 2015-03-31
Keywords白金錯体 / 発光色制御 / メカノクロミズム / 青色発光材料 / エキシマー発光
Research Abstract

本研究は、白金錯体に代表される無電荷錯体に着目し、配位子間のπ-π相互作用や金属―金属相互作用を自在に操ることで、青色・緑色・赤色・黄色発光を示す錯体固体を作成する手法を確立を目的としている。平成24年度は主にRGBに不可欠な青緑色発光を示すN~C~N配位子を有する白金錯体を合成した。置換基の電子供与性・電子吸引性を利用してHOMOおよびLUMOのエネルギーを変化させ、これまでに知られていた490nmで緑色発光を示す白金錯体よりも13nm短波長化させ青緑色の発光を得ることに成功した。また、溶液中での配位子間π-π相互作用により、赤色に発光色を変化できることについても確認した。その成果は、平成24年9月富山大学で開催された錯体化学会第62回討論会、平成24年3月立命館大学で開催された日本化学会春季年会にて報告した。また、固体状態での発光色変化について検討した。特に緑色発光を示す白金錯体について、「すりつぶし」と「アニーリング」によるリバーシブルな発光色制御についても検討した。すりつぶた試料とすりつぶしていない試料を加熱すると、両方とも発光色の変化が見られた。すりつぶし無の試料は300℃で黄緑色発光から緑発光へ変化し、アモルファスとなっているすりつぶし試料は170℃付近でオレンジ発光から黄色発光へと変化することが分かった。すりつぶすとアモルファス化しアニーリングすると結晶化することをXRDにより確認し、相転移に関してはDSC(differential scanning calorimetry)の測定により確認した。発光色と結晶構造との関連について、明らかとなった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

N~C~N型3座配位子を白金錯体について、分子軌道計算を活用して青緑色錯体を作成できたこと、この錯体についてもエキシマー発光を観測できたこと、緑色発光固体試料について「すりつぶし」と「アニーリング」による発光色変化を観測したことは、「単一物質によるRGB多色発光」の観点から意義深いと考えられる。この配位子には複数のフルオロ基を導入できる可能性があることから、青色発光材料の開発とRGB多色化の目途もたった。

Strategy for Future Research Activity

現在は電子吸引性のフルオロ基を1つ、電子供与性のメチル基を2つ導入した配位子を合成したので、もう一つフルオロ基を導入、メチル基よりも強力な電子供与基を導入して、さらなる単波長化を目指す。固体状態でのすりつぶしによる発光長波長化とアニーリングによる短波長化を駆使して、固体状態でのRGB発光条件を探索する。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

主に試料作製の消耗品と成果発表のための旅費・参加費に使用する。また、外国の学術雑誌に投稿する際の校閲にも充てる。

  • Research Products

    (11 results)

All 2013 2012

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (10 results)

  • [Journal Article] Isotope effect of crystal water on emission lifetime of Ru(dbb)2(CN)2・2H2O (dbb=4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine) crystal2013

    • Author(s)
      天明和浩、鈴木孝義、篠崎一英
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 3 Pages: 7579-5784

    • DOI

      10.1039/c3ra23362f

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 電子供与基・電子求引基の導入によるdpb非対称配位子を有するPt(II)錯体の発光色チューニング2013

    • Author(s)
      茅野貴広、篠崎一英
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀県)
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] 溶液中におけるIr(ppy)3の発光に及ぼす錯体間相互作用に関する研究2013

    • Author(s)
      高安 敏、篠崎一英
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀県)
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] ジピリジルベンゼン型配位子を有するPt(II)錯体へのフルオロ基およびメチル基の導入による発光の短波長化2012

    • Author(s)
      茅野貴広、篠崎一英
    • Organizer
      錯体化学会第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山県)
    • Year and Date
      20120921-20120923
  • [Presentation] 結晶構造変化に伴う白金(II)錯体の発光色制御2012

    • Author(s)
      藤田清実、鈴木孝義、篠崎一英
    • Organizer
      錯体化学会第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山県)
    • Year and Date
      20120921-20120923
  • [Presentation] trans-ビス(ビピリジン)ジシアノルテニウム錯体の合成と光異性化2012

    • Author(s)
      篠﨑一英・天明和浩・池田憲昭
    • Organizer
      錯体化学会第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山県)
    • Year and Date
      20120921-20120923
  • [Presentation] Ir錯体の多形結晶の発光に関する研究2012

    • Author(s)
      高安 敏・篠崎一英
    • Organizer
      錯体化学会第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山県)
    • Year and Date
      20120921-20120923
  • [Presentation] Isotope Effect on Moisture Sensing: A New Class of Vapochromic Ru(dbb)2(CN)2 (dbb = 4,4’-di-t-butyl-2,2’-bipyridine) Crystal2012

    • Author(s)
      K. Shinozaki, K. Tenmyo, T. Suzuki
    • Organizer
      40th International Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Valencia, Spain
    • Year and Date
      20120909-20120914
  • [Presentation] ジピリジルベンゼン型配位子を有する新規Pt(II)錯体の合成と発光特性2012

    • Author(s)
      茅野貴広、篠崎一英
    • Organizer
      第24回配位化合物の光化学討論会
    • Place of Presentation
      東京大学(東京都)
    • Year and Date
      20120806-20120808
  • [Presentation] Ir錯体分子の溶液内での分子間相互作用に関する研究2012

    • Author(s)
      高安 敏、篠崎一英
    • Organizer
      第24回配位化合物の光化学討論会
    • Place of Presentation
      東京大学(東京都)
    • Year and Date
      20120806-20120808
  • [Presentation] 結晶構造変化に伴う[Pt(ppy)(Hppy)Cl]の発光色制御2012

    • Author(s)
      藤田清実、鈴木孝義、篠崎一英
    • Organizer
      第24回配位化合物の光化学討論会
    • Place of Presentation
      東京大学(東京都)
    • Year and Date
      20120806-20120808

URL: 

Published: 2014-07-24  

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