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2013 Fiscal Year Research-status Report

フルカラー有機EL発光を目指した単一低分子金属錯体固体の発光色自在制御の研究

Research Project

Project/Area Number 24550082
Research InstitutionYokohama City University

Principal Investigator

篠崎 一英  横浜市立大学, 生命ナノシステム科学研究科, 教授 (40226139)

Keywords発光 / 白金錯体 / 発光色チューニング / CIE図 / 時間分解発光 / 速度論解析 / エキシマー / 励起トリマー
Research Abstract

単一の白金錯体を用いた、発光色チューニングを目的として研究を行った。錯体合成により青色発光を実現し、この錯体の励起二量体(エキシマー)発光により発光色チューニングを行った。具体的にはPt(dpb)Cl錯体(dpbH = 1,3-di(2-pyridyl)benzene)の配位子にF基およびメチル基を導入すること、およびClをCN基に置換することにより、もともとの錯体がもつ緑色発光をから青色へと変化させることに成功した。電子吸引基Fおよび電子供与基CH3基導入によるLUMOの不安定化と、CN基によるHOMOの安定化が効果的に青色発光に寄与した。この錯体Pt(Fmdpb)CNの発光色は、他の錯体で観測されているのと同様に、濃度増大に伴った発光色変化が観測された。しかし、その変化は特異的であり、青色→白色→オレンジ色であった。希薄溶液中では500nm付近に振動構造をもつスペクトルが得られたが、濃度が増大するにつれエキシマー発光に帰属される620nm付近のブロード発光の強度が増大していた。さらに濃度を上げると、近赤外領域に新たな発光スペクトルが観測された。これまでに観測されていない新規現象であった。時間分解発光スペクトルから、この発光を励起3量体からの発光であると結論した。速度論的解析により、モノマー発光、エキシマー発光、励起トリマー発光の発光寿命をそれぞれ12.8マイクロ秒, 2.13マイクロ秒, 0.68マイクロ秒と決定した。時間ごとに抜き出して作成したスペクトルをCIE図にプロットしたところ、光励起直後の青色から白色を経由してオレンジ色へと変化することが明らかとなった。濃度変化の場合ときわめて類似した結果を与えた。この錯体では、適切な濃度条件あるいは光励起後にゲートをかけることで、白色発光を抽出できることが分かった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

錯体合成と溶液内エキシマー形成により、当初の目的である青、緑、赤色発光は達成されている。さらに、今回は白色発光を実現できたことは想定外の成果であるといえる。また、白金錯体励起トリマーはこれまでに報告例のない新規発見であった。これらの励起状態での速度論的解析により、発光寿命、2量化、3量化の速度定数を求めることができたことは大きな成果である。時間とともに変化する発光スペクトルを、CIE図を利用することで、可視化し、励起後1マイクロ秒前後で、白色発光となっていることを発見したことは意義があるものと考える。

Strategy for Future Research Activity

本研究を深化する意味で、キラルな置換基(カンファー)を持つ白金錯体をについて、(+)体と(-)体をそれぞれ合成し、その発光挙動を観測している。キラルな錯体からは円偏光発光が観測される。3Dディスプレイにはこの円偏光が利用されているので、今回実現したフルカラー発光体を、円偏光発光と組み合わせることで、3Dフルカラ―ディスプレイ発光材料としての展開を図る。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

論文を年度内に投稿しようと計画していたが、年度をまたぐことになった。そのため、予定していた論文校正費を年度内に使用することができなかった。
論文校正および投稿は年度明けすぐに行った。以降は当初の計買うに従い助成金を執行する予定である。

  • Research Products

    (12 results)

All 2014 2013

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (10 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Intermolecular Interactions and Aggregation of fac-Tris(2-phenylpyridinato‑C2,N)iridium(III) in Nonpolar Solvents2013

    • Author(s)
      S. Takayasu, T. Suzuki, K. Shinozaki
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. B

      Volume: 117 Pages: 9449-9456

    • DOI

      10.1021/jp403974h

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Isotope effect of crystal water on emission lifetime of Ru(dbb)2(CN)2・2H2O (dbb = 4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine) crystal2013

    • Author(s)
      K. Shinozaki, K. Tenmyoa, T. Suzuki
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 3 Pages: 7579-7584

    • DOI

      10.1039/c3ra23362f

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] A KINETIC STUDY ON TRIMER FORMATION AND LUMINESCENCE COLOR TUNING FOR EXCITED PLATINUM(II) COMPLEXES WITH N^C^N LIGAND2014

    • Author(s)
      T. KAYANO, S. TAKAYASU, K. SATO, K. SHINOZAKI
    • Organizer
      41st Inirenational Conference of Coordination Chemistry (ICCC41)
    • Place of Presentation
      Singapore
    • Year and Date
      20140721-20140725
    • Invited
  • [Presentation] 三脚状三座ホスフィン配位子を含むヒドリド架橋二核ロジウム(III)錯体のクロモトロピズム2014

    • Author(s)
      樫原 慎、鈴木 孝義、砂月 幸成、篠崎 一英、高安 敏
    • Organizer
      日本化学会第94回春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] キラルなPt(N^C^N)Cl エキシマーからの円偏光発光に関する研究2014

    • Author(s)
      田中 沙織、市田 杏子、高安 敏、佐藤 享平、坪村 太郎、篠崎 一英
    • Organizer
      日本化学会第94回春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] 電子供与基・電子求引基の導入によるジピリジルベンゼン非対称配位子を有するPt(II)錯体の発光色チューニング2014

    • Author(s)
      茅野 貴広、佐藤 享平、篠崎 一英
    • Organizer
      日本化学会第94回春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] trans-Ru(dbb)2(CN)2 光異性化反応における不斉誘起2014

    • Author(s)
      伊藤 志野、天明 和浩、高安 敏、佐藤 享平、篠崎 一英
    • Organizer
      日本化学会第94回春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] Ir 錯体結晶の光照射による結晶サイズ変化の研究2014

    • Author(s)
      高安 敏、鈴木 孝義、篠崎 一英
    • Organizer
      日本化学会第94回春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] 非極性溶媒中におけるIr(ppy)3の分子間相互作用と会合に関する研究2013

    • Author(s)
      高安 敏、佐藤享平、鈴木孝義、篠崎一英
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学
    • Year and Date
      20131102-20131104
  • [Presentation] 電子供与基・電子吸引基を持つジピリジルベンゼン非対称配位子を有する白金(II)錯体の発光色チューニング2013

    • Author(s)
      茅野貴広、佐藤享平、篠崎一英
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学
    • Year and Date
      20131102-20131104
  • [Presentation] 非極性溶媒中におけるIr(ppy)3 錯体分子の会合と分子間相互作用に関する研究2013

    • Author(s)
      高安 敏、鈴木孝義、篠崎一英
    • Organizer
      第25回配位化合物の光化学討論会
    • Place of Presentation
      唐津、九州大学
    • Year and Date
      20130805-20130807
  • [Presentation] INTERMOLECULAR INTERACTION AND AGGREGATION OF fac-TRIS(2-PHENYPYRIDINATO-C2,N)IRIDIUM(III) IN NON-POLAR SOLVENT2013

    • Author(s)
      S. Takayasu, T. Suzuki, K. Shinozaki
    • Organizer
      20th International Symposium on the Photophysics and Photochemistry of Coordination Compounds
    • Place of Presentation
      Traverse City, MI, USA
    • Year and Date
      20130707-20130711

URL: 

Published: 2015-05-28  

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