2014 Fiscal Year Annual Research Report
遷移金属触媒による脂肪族アルコールへの直截的官能基導入法の開発
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24550122
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| Research Institution | Osaka Prefecture University |
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Principal Investigator |
福山 高英 大阪府立大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (60332962)
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| Project Period (FY) |
2012-04-01 – 2015-03-31
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| Keywords | アルコール / ルテニウムヒドリド / アルケン / 異性化 / ホモアリルカーボネート / アリル位アルキル化 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、遷移金属触媒によるアルコール類の触媒的変換反応の開発を行なった。
RuHCl(CO)(PPh3)3触媒存在下、1位にフェニル基を有するホモアリルアルコールを反応させるとオレフィンが異性化しブチロフェノンが高い収率で得られた。一方、シロキシ基で保護したホモアリルアルコールを反応させると１つだけ二重結合が異性化したアリルシリルエーテルが高い選択性、収率で得られることを見いだした。この異性化反応では1位の置換基の立体的影響が大きく置換基が小さくなるにつれビニルエーテルの生成が多くなることが明らかとなった。さらに、1位にフェニル基を有するホもホモアリルアセテート、ホモアリルカーボネートをもちいて検討したところいずれも二重結合の異性化は１つだけ進行し、アリルアセテート、アリルカーボネートが高収率で得られた。ホモアリルカーボネートの反応をマロン酸エステル、塩基存在下行なったところ、二重結合の異性化とアリル位アルキル化反応が連続的に進行し、置換アルケンが良好な収率で得られることを見いだした。また、ベンジルアルコールとベンジルトリメチルシランとの反応を RuHCl(CO)(PPh3)3触媒存在下に行なうと、シリル基の酸素原子上への移動が起こりベンジルシリルエーテルが得られることを見いだした。さらに、ベンジルアルコールとオルトニトロフェノールとの反応では低収率ながらベンズオキサゾールが得られている。ベンジルアルコールとニトロ基との間で水素移動反応により、ベンズアルデヒドとオルトアミノフェノールが生成し、環化反応が進行したものと考えている。
また、2－フェニルベンジルアルコールを用いた反応検討で低収率でフルオレノンが得られることが分かった。詳細な検討の結果、ロジウム触媒存在下、2－フェニル安息香酸を反応させると高収率でフルオレノン誘導体が得られることを見いだした。
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