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2012 Fiscal Year Research-status Report

水素結合型ベンゾセミキノン錯体に基づく磁性強誘電体の創製

Research Project

Project/Area Number 24550162
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Research InstitutionUniversity of Hyogo

Principal Investigator

満身 稔  兵庫県立大学, 大学院物質理学研究科, 助教 (20295752)

Project Period (FY) 2012-04-01 – 2015-03-31
Keywords強誘電体 / 水素結合 / プロトンダイナミクス / 秩序ー無秩序相転移
Research Abstract

本研究では,水素結合型p-ベンゾセミキノンロジウム錯体 [Cp*Rh(p-HSQ-Me4)]PF6 (1) (p-HSQ-Me4 = テトラメチル-p-ベンゾセミキノン)の構造相転移の詳細を,X線結晶構造解析,単結晶試料を用いた赤外反射率測定,固体高分解能13C NMRスペクトルにより調べた.また,このNMRスペクトルの測定に必要なサンプルを100mg程度合成できるように合成法の改良を行い,大量合成が可能となった.さらに,錯体1と同じ錯体カチオンを持つ[Cp*Rh(p-HSQ-Me4)]CF3SO3 (2) を合成し,結晶構造と誘電性を調べた.これらの錯体では,それぞれ237 K, 210 Kでプロトンの熱的なディスオーダーに起因する興味深い秩序-無秩序相転移が観測された.錯体1の赤外反射スペクトルでは,水素結合に関係するOH伸縮振動はベースラインにうねりがあり,うまく観測できなかったが,OH変角振動では,相転移にともない変化が見られた.また,13C NMRスペクトルでは,秩序-無秩序相転移にともない低温相の秩序相ではピークの分裂が観測された.本研究で見出したプロトンの熱的なディスオーダーはダイナミクスの視点からはたいへん興味深いが,室温付近での強誘電性発現には不利である.そこで,セミキノン配位子の酸性度を小さくすることで水素結合を弱めるために電子供与性置換基を導入した[Cp*Rh(p-HSQ-(OMe)4)]PF6 (3) を新規に合成し,結晶構造からプロトンの結合状態を調べた.その結果,プロトンは345 Kの高温でも熱的にディスオーダーしないことがわかった.極性結晶となれば,室温で強誘電性が発現されると期待される.

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

今年度目標とした,NMRスペクトル測定,比熱測定に必要なサンプルを100mg程度合成できるように合成法の改良を行い,大量合成を可能とした.この試料を用いた固体高分解能13C NMRスペクトル,また,単結晶試料を用いた赤外反射率測定を行い,プロトンの秩序-無秩序相転移を調べた.さらに,研究実績の概要で述べた[Cp*Rh(p-HSQ-(OMe)4)]PF6 (3) を新規に合成し,結晶構造からプロトンの結合状態を調べた.その結果,プロトンは345 Kの高温でも熱的にディスオーダーしないことがわかった.極性結晶となれば,室温で強誘電性が発現されると期待される.

Strategy for Future Research Activity

これまで合成した錯体1-3のプロトンが局在した秩序相では,結晶内に対称心のある構造であった.そこで,対称心を持たない結晶構造を構築するために,キラルな対陰イオンを導入し,極性結晶を作成し,強誘電性の発現を目指す.また,当初の計画通り25年度は,中心金属としてルテニウムやバナジウムを用いて水素結合型 p-ベンゾセミキノン錯体の合成・ 結晶化を行う.得られた物質の情報をフィードバックして,さらなる配位子と錯体の 分子設計と合成・結晶化を行なう.

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

該当なし

  • Research Products

    (7 results)

All 2013 Other

All Presentation (6 results) Book (1 results)

  • [Presentation] 一次元ロジウム-ジオキソレン錯体の結晶構造と磁性・伝導性

    • Author(s)
      小松裕貴
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会(2013)
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀県)
  • [Presentation] 水素結合型 p-ベンゾセミキノン錯体の構造相転移と誘電性

    • Author(s)
      満身 稔
    • Organizer
      錯体化学会第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山県)
  • [Presentation] 一次元ロジウム-ジオキソレン錯体の合成,構造,物性

    • Author(s)
      小松 裕貴
    • Organizer
      錯体化学会第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山県)
  • [Presentation] 一次元ロジウム(I)-セミキノナト錯体の合成,構造,磁性

    • Author(s)
      覚野 祐樹
    • Organizer
      錯体化学会第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山県)
  • [Presentation] 水素結合型p -ベンゾセミキノン錯体の構造相転移と誘電性

    • Author(s)
      上島道子
    • Organizer
      平成24年度日本結晶学会年会
    • Place of Presentation
      東北大学(宮城県)
  • [Presentation] Multifunctional Materials: Conductivity and Ferromagnetic Coupling in 1-D Rh-Dioxolene

    • Author(s)
      Minoru Mitsumi
    • Organizer
      40th International Conference on Coordination Chemistry (ICCC40)
    • Place of Presentation
      バレンシア(スペイン)
  • [Book] Material Designs and New Physical Properties in MX- and MMX-Chain Compounds2013

    • Author(s)
      Minoru Mitsumi
    • Total Pages
      55
    • Publisher
      Springer

URL: 

Published: 2014-07-24  

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