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2012 Fiscal Year Research-status Report

反応性自己組織化膜と物理蒸着の組合せによる無機/高分子シームレス界面形成

Research Project

Project/Area Number 24656030
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research

Research InstitutionTokyo University of Agriculture and Technology

Principal Investigator

臼井 博明  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (60176667)

Project Period (FY) 2012-04-01 – 2015-03-31
Keywords表面・界面物性 / 複合材料・物性 / 自己組織化 / 電子・電気材料 / ナノ材料
Research Abstract

有機エレクトロニクスデバイスでは、無機/有機接合が重要な役割を果たすが、有機薄膜と無機表面には共有結合が存在しないために、様々な問題が発生する。そこで本研究では、末端に反応性官能基を持つ自己組織化膜(SAM)を無機材料表面に形成し、引き続きモノマー材料を蒸着することによって、無機/有機シームレス融合界面を持つ高分子薄膜を無溶媒で成長させることを目的とする。本年度は特に末端にベンゾフェノン(BP)を持つSAMを用い、透明電極である酸化インジウムスズ(ITO)表面に、半導体(正孔輸送性)機能を持つ高分子薄膜を固定することを試みた。SAM膜はITO表面を順次グリシドキシ系シランカップリング剤のトルエン溶液及びアミノベンゾフェノンのクロロホルム溶液に浸漬することで形成し、対水接触角測定、エリプソメトリーならびにX線光電子分光によって確認した。
上記SAM表面に(1)テトラフェニルジアミノビフェニルのジビニル誘導体(DvTPD)を真空蒸着し、加熱によってSAM膜との反応及びDvTPDの重合を促進させる手法、及び(2)半導体性高分子であるフェノキサジン-フルオレン共重合体(H5)をスピンコートにより製膜し、紫外線照射によってSAMと反応させる手法、2つのアプローチでシームレス界面を形成した。得られた界面特性は、高分子層の付着強度の測定によって評価するとともに、ITOから高分子層への電流注入特性、及び高分子層表面に発光層を蒸着して形成した有機発光素子(EL)特性の2種類の電気的測定によって評価した。
本研究の結果、BP末端を持つSAM膜を介すことで密着性の高い高分子薄膜が形成されるのみならず、界面を介しての電荷(正孔)注入が促進され、その結果として有機ELのデバイス特性の改善に有用であることが見出された。また、界面での選択的結合形成を高分子薄膜パターン形成に応用できることも示された。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本研究で当初提案した基本概念である、無機基板(電極)表面と高分子薄膜界面を共有結合によって融合させることにより、膜の付着強度ならびに界面が関与する電気的特性が改善されることの原理検証がなされた。また、副次的効果として、高分子薄膜パターン形成への応用が可能なことが新たに見出された。これらの結果に基づき、国内外で複数の学会発表を行った。
なお当初計画では、本概念による剛直性高分子の成長を研究対象の一つとして挙げており、これについての成果発表は平成24年度中は行っていないが、平成25年度の学会発表を投稿済みである。

Strategy for Future Research Activity

(1)シームレス界面形成による高分子膜のモホロジー制御と安定性改善:一般に無機材料表面に形成した有機薄膜は、両者の化学的性質が整合しないため、物理的にのみ吸着した弱い構造をとり、界面が不安定かつ欠陥を多く含み、膜のモホロジーの制御も容易でない。そこで平成24年度に検討した融合界面を応用して、安定かつ均質な高分子薄膜の形成を行う。このようなシームレス界面を応用して有機エレクトロニクスデバイスの熱的・機械的安定性の向上を試みる。
(2)低表面エネルギー高分子の無機基板表面への付着強度改善:フッ素系高分子に代表される低表面エネルギー材料は、撥水性や防汚性を備え、さまざまな用途で有用な材料であるが、表面エネルギーが低いことは即ち基板への付着強度が弱いことを意味するため、取り扱いが困難である。そこでSAM膜を介してシームレス界面を形成することによって基板への付着強度を改善し、単独材料では相矛盾する問題を解決することを試みる。
(3)イオン照射によるシームレス界面形成の試み:SAM膜を安定に形成できるのは、酸化物や貴金属など、特定の表面に限定される。そこで、より汎用性の高い界面形成法として、基板表面に対してイオンビームを照射し、これによって基板にラジカルを形成することで、その表面に積層する高分子薄膜との界面にシームレスな共有結合を形成することを試みる。このような手法は、本研究申請時には考慮していなかったが、汎用性が高く実用的にも優れた技術として、新たな展開を模索する。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

該当なし

  • Research Products

    (35 results)

All 2013 2012 Other

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (29 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Effect of Photoreactive SAM at the Interface of an Indium-Tin Oxide Electrode and a Polymer Hole Transport Layer2013

    • Author(s)
      Seong-Ho Kim, Hanae Ohtsuka, Rigoberto C. Advincula, Kuniaki Tanaka, and Hiroaki Usui
    • Journal Title

      IEICE Transactions on Electronics

      Volume: E96-C Pages: 365―368

    • DOI

      10.1587/transele.E96.C.365

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation of Poly(9-Vinylcarbazole) Thin Films Chemically Tethered to ITO Surface via Self-Assembled Monolayer Having Benzophenone Terminal Group2012

    • Author(s)
      H. Ohtsuka, S.-H. Kim, M. C. R. Tria, R. C. Advincula, and H. Usui
    • Journal Title

      Molecular Crystals and Liquid Crystals

      Volume: 568 Pages: 125-133

    • DOI

      10.1080/15421406.2012.71030

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Vapor Deposition Polymerization of an Oxadiazole Polymer and its Application to Organic Light Emitting Diode2012

    • Author(s)
      H. Bekku, E. Otsuki, H. Sato, A. Kawakami, H. Taka, H. Kita, and H. Usui
    • Journal Title

      IEEJ Transactions on Electronics, Information and Systems

      Volume: 132 Pages: 1402-1407

    • DOI

      10.1541/ieejeiss.132.1402

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] イオンアシスト蒸着によるフッ素系高分子薄膜の作製2012

    • Author(s)
      泉田和夫, 松田剛, 田中邦明, 臼井博明
    • Journal Title

      電気学会論文誌C

      Volume: 132 Pages: 1412-1417

    • DOI

      10.1541/ieejeiss.132.1413

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 傾斜機能を持つフッ素系蒸着重合膜による反射防止効果2012

    • Author(s)
      泉田和夫, 松田 剛, 河西 匠, 田中邦明, 臼井博明
    • Journal Title

      電子情報通信学会技術研究報告

      Volume: 112 (295) Pages: 1-5

  • [Journal Article] 蒸着重合による高分子薄膜の作製と界面制御2012

    • Author(s)
      臼井博明
    • Journal Title

      Molecular Electronics and Bioelectronics

      Volume: 23 (4) Pages: 105-108

  • [Presentation] フッ化アルキルシランを用いたフッ素系高分子蒸着膜の形成2013

    • Author(s)
      中野洸介, 田中邦明, 臼井博明
    • Organizer
      第60回応用物理学関係連合講演会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学(厚木)
    • Year and Date
      20130327-20130330
  • [Presentation] 反応性末端を持つ自己組織化膜を用いた有機/無機界面制御2013

    • Author(s)
      小野爽太郎, 金 性湖, 田中邦明, Advincula Rigoberto, 臼井博明
    • Organizer
      第60回応用物理学関係連合講演会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学(厚木)
    • Year and Date
      20130327-20130330
  • [Presentation] 感光性スピンコート膜を用いた燐光性高分子薄膜パターンの形成2013

    • Author(s)
      加藤大智, 田中邦明, 臼井博明
    • Organizer
      第60回応用物理学関係連合講演会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学(厚木)
    • Year and Date
      20130327-20130330
  • [Presentation] 反応性自己組織化膜を用いた有機半導体蒸着重合膜の界面制御およびデバイスへの応用2013

    • Author(s)
      萩原佑哉, 下村 成, 田中邦明, 臼井博明
    • Organizer
      2013年電子情報通信学会総合大会
    • Place of Presentation
      岐阜大学(岐阜)
    • Year and Date
      20130319-20130322
  • [Presentation] イオン照射による無機基板とフッ素系高分子薄膜の密着性改善2013

    • Author(s)
      河西 匠, 泉田和夫, 松田 剛, 田中邦明, 臼井博明
    • Organizer
      2013年電子情報通信学会総合大会
    • Place of Presentation
      岐阜大学(岐阜)
    • Year and Date
      20130319-20130322
  • [Presentation] 反応性自己組織化膜を用いた有機半導体/無機電極界面制御2013

    • Author(s)
      臼井博明
    • Organizer
      2013年電子情報通信学会総合大会シンポジウム
    • Place of Presentation
      岐阜大学(岐阜)
    • Year and Date
      20130319-20130322
  • [Presentation] Control of Inorganic/Organic Interface by use of a Reactive SAM2013

    • Author(s)
      Y. Hagihara, S.-H. Kim, K. Tanaka, R. C. Advincula, and H. Usui
    • Organizer
      7th International Conference on Molecular Electronics and Bioelectronics
    • Place of Presentation
      Fukuoka International Congress Center (Fukuoka)
    • Year and Date
      20130317-20130319
  • [Presentation] Formation of Chemical Bonds at the Interface between Polymer Layer and ITO2012

    • Author(s)
      S.-H. Kim, H. Ohtsuka, S. Ono, H. Usui, and R. C. Advincula
    • Organizer
      10th International Conference on Nano-Molecular Electronics
    • Place of Presentation
      Awaji Yumebutai International Conference Center (Awaji)
    • Year and Date
      20121212-20121214
  • [Presentation] Preparation of Surface-Tethered Polymer Thin Films by Vapor Deposition and Their Application to Organic Devices2012

    • Author(s)
      Hiroaki Usui
    • Organizer
      International Electron Devices and Materials Symposium 2012
    • Place of Presentation
      Kaohsiung (Taiwan)
    • Year and Date
      20121129-20121130
    • Invited
  • [Presentation] Application of Photoreactive SAM for Patterning and Interface Control of Polymer Thin Films2012

    • Author(s)
      S.-H. Kim, H. Ohtsuka, R. C. Advincula, and H. Usui
    • Organizer
      12th International Discussion and Conference on Nano Interface Controlled Electronic Devices
    • Place of Presentation
      Gyeongju (Korea)
    • Year and Date
      20121024-20121027
  • [Presentation] Preparation of a Functionally Graded Fluoropolymer Thin Film and its Application to Antireflective Coating2012

    • Author(s)
      K. Senda, T. Matsuda, T. Kawanishi, K. Tanaka, and H. Usui
    • Organizer
      2012 International Conference on Solid State Devices and Materials
    • Place of Presentation
      Kyoto International Conference Center (Kyoto)
    • Year and Date
      20120925-20120927
  • [Presentation] Interface Control between ITO and Hole-Transport Polymer by a Photoreactive Self-Assembled Monolayer2012

    • Author(s)
      S.-H. Kim, H. Ohtsuka, R. C. Advincula, and H. Usui
    • Organizer
      2012 International Conference on Solid State Devices and Materials
    • Place of Presentation
      Kyoto International Conference Center (Kyoto)
    • Year and Date
      20120925-20120927
  • [Presentation] Control of ITO/Polymer Interface by a Reactive Self-Assembled Monolayer2012

    • Author(s)
      S. H. Kim, H. Ohtsuka, M. C. Tria, R. C. Advincula, K. Tanaka and H. Usui
    • Organizer
      International Union of Materials Research Societies - International Conference on Electronic Materials 2012
    • Place of Presentation
      Pacifico Yokohama (Yokohama)
    • Year and Date
      20120923-20120928
  • [Presentation] イオンエネルギーの制御によるフッ素系蒸着重合膜の特性最適化2012

    • Author(s)
      泉田和夫, 松田剛, 田中邦明, 河西匠, 臼井博明
    • Organizer
      電子情報通信学会2012年ソサイエティ大会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山)
    • Year and Date
      20120911-20120914
  • [Presentation] 反応性末端を持つSAMによる有機EL正孔注入特性の制御2012

    • Author(s)
      金性湖, 大塚華恵, 田中邦明, R. C. Advincula, 臼井博明
    • Organizer
      電子情報通信学会2012年ソサイエティ大会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山)
    • Year and Date
      20120911-20120914
  • [Presentation] イオンアシスト蒸着重合による傾斜機能フッ素系高分子薄膜の形成2012

    • Author(s)
      泉田和夫,松田剛,田中邦明,河西匠,臼井博明
    • Organizer
      第73回応用物理学会学術講演会
    • Place of Presentation
      愛媛大学(松山)
    • Year and Date
      20120911-20120914
  • [Presentation] 半導体感光性低分子スピンコート膜を用いた高分子薄膜パターンの形成2012

    • Author(s)
      加藤大智,田中邦明, 臼井博明
    • Organizer
      第73回応用物理学会学術講演会
    • Place of Presentation
      愛媛大学(松山)
    • Year and Date
      20120911-20120914
  • [Presentation] Antireflective and Antipollution Coating for Flexible Information Devices2012

    • Author(s)
      K. Senda, T. Matsuda, K. Tanaka and H. Usui
    • Organizer
      The 2012 International Conference on Flexible and Printed Electronics
    • Place of Presentation
      The University of Tokyo (Tokyo)
    • Year and Date
      20120906-20120908
  • [Presentation] Modulation of Film Characteristics of Fluoropolymer Thin Films by Controlling Ion Energy of Ion-Assisted Deposition2012

    • Author(s)
      K. Senda, T. Matsuda, K. Tanaka, and H. Usui
    • Organizer
      KJF International Conference on Organic Materials for Electronics and Photonics
    • Place of Presentation
      Tohoku University (Sendai)
    • Year and Date
      20120829-20120901
  • [Presentation] 蒸着重合による高分子薄膜の作製と界面制御2012

    • Author(s)
      臼井博明
    • Organizer
      応用物理学会有機分子・バイオエレクトロニクス分科会研究会
    • Place of Presentation
      三重大学(津)
    • Year and Date
      20120622-20120623
  • [Presentation] Effect of Photoreactive SAM at the Interface of ITO and Hole Transport Layer2012

    • Author(s)
      S.-H. Kim, H. Ohtsuka, R. C. Advincula, and H. Usui
    • Organizer
      7th International Symposium on Organic Molecular Electronics
    • Place of Presentation
      NTT Musashino R&D Center (Tokyo)
    • Year and Date
      20120607-20120608
  • [Presentation] Improved Adhesion of Fluoropolymer Thin Films by Vapor Deposition Polymerization2012

    • Author(s)
      K. Senda, T. Matsuda, T. Kawanishi, K. Tanaka, and H. Usui
    • Organizer
      7th International Symposium on Organic Molecular Electronics
    • Place of Presentation
      NTT Musashino R&D Center (Tokyo)
    • Year and Date
      20120607-20120608
  • [Presentation] Electron-Assisted Vapor Deposition Polymerization of Fluorinated Alkylacrylate2012

    • Author(s)
      M. Yagisawa, Y. Hosoda, K. Tanaka, and H. Usui
    • Organizer
      7th International Symposium on Organic Molecular Electronics
    • Place of Presentation
      NTT Musashino R&D Center (Tokyo)
    • Year and Date
      20120607-20120608
  • [Presentation] イオンアシスト蒸着重合を用いた傾斜機能を有するフッ素系高分子薄膜の作製2012

    • Author(s)
      泉田和夫, 松田剛, 田中邦明, 臼井博明
    • Organizer
      繊維学会2012年年次大会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京)
    • Year and Date
      20120606-20120608
  • [Presentation] フッ素系シランカップリング剤を用いた機能性薄膜の蒸着2012

    • Author(s)
      中野洸介, 臼井博明, 田中邦明
    • Organizer
      繊維学会2012年年次大会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京)
    • Year and Date
      20120606-20120608
  • [Presentation] 半導体特性を持った感光性低分子膜を用いた高分子薄膜パターンの形成2012

    • Author(s)
      加藤大智, 田中邦明, 臼井博明
    • Organizer
      繊維学会2012年年次大会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京)
    • Year and Date
      20120606-20120608
  • [Presentation] SAMによる正孔輸送材料蒸着膜の界面制御2012

    • Author(s)
      下村成, 萩原佑哉, 臼井博明
    • Organizer
      繊維学会2012年年次大会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京)
    • Year and Date
      20120606-20120608
  • [Presentation] 物理蒸着法による高分子薄膜形成とデバイス応用

    • Author(s)
      臼井博明
    • Organizer
      日本真空学会スパッタリング及びプラズマプロセス技術部会第129回定例研究会
    • Place of Presentation
      機械振興会館(東京)
  • [Presentation] 傾斜機能を持つフッ素系蒸着重合膜による反射防止効果

    • Author(s)
      泉田和夫, 松田 剛, 河西 匠, 田中邦明, 臼井博明
    • Organizer
      電子情報通信学会有機エレクトロニクス研究会
    • Place of Presentation
      機械振興会館(東京)

URL: 

Published: 2014-07-24  

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