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2012 Fiscal Year Research-status Report

集積型シングルサイト固定化触媒の創製と協奏機能化学プロセスの開拓

Research Project

Project/Area Number 24656491
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research

Research InstitutionTokyo Metropolitan University

Principal Investigator

野村 琴広  首都大学東京, 理工学研究科, 教授 (20304165)

Project Period (FY) 2012-04-01 – 2015-03-31
Keywords触媒・化学プロセス / 高分子合成 / 二酸化炭素排出削減 / 有機工業化学 / ナノ材料 / 高性能分子触媒 / 担持分子触媒
Research Abstract

本課題は集積型シングルサイト固定化触媒の設計・合成と環境調和型合成プロセスへの適用で、形状・組成が制御された星形・球状ポリマー表面に機能の異なる錯体を緻密に集積化・担持した触媒を設計・創製し、協奏機能効果により効率的な合成プロセスを開拓することを期間内の最終目的としている。特に申請者が最近報告・確立した末端官能基化(表面修飾)手法を基盤に、異なる複数の錯体を表面に集積化が可能で、その特徴(協奏機能効果)を活かして、効率的な合成プロセスを開拓したいと考えている。平成24年度の主な成果は以下のとおりである。
Mo触媒によるノルボルネンのリビング開環メタセシス重合とその末端官能基化を用いて合成した固定化ピリジン配位子存在下でのルテニウム触媒によるケトン化合物の水素移行還元反応では、広範な基質においても高い官能基選択性が発現すること、高い回収効率で触媒のリサイクル使用が可能となることを確認した(学術論文掲載)。しかし、現在の手法では得られる星型・球状ポリマーの枝の数(分枝数)が少ないことから、本年度はより枝分かれの多い材料の合成条件を探索した。従来手法では第1段階の重合の後に架橋剤を添加することでコア(核)を形成し、さらにモノマーの添加・重合により目的ポリマーを合成していたが、架橋剤の添加と同時に所定量のモノマーを共存させて核セグメントの架橋度を向上させることで、均一組成を維持しつつ、枝分かれ(分枝)のより多い星型・球状ポリマーが精密合成可能となった。現在、手法の確立とポリマーの同定を詳細に検討している途上で、この材料により複数の官能基がランダムに多数担持できるようになる可能性が極めて高い。従来手法との機能の比較も同時に検討し、最終目的を達成したいと考えている。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

課題の達成には分枝数の多い材料の精密合成法を確立するほうがより好ましく、本年度の研究を通じて、目的は達成している。今後の展開を大いに期待している。

Strategy for Future Research Activity

平成24年度の成果を基盤に、課題をさらに発展させる予定である。得られる材料の機能評価、及び担持分子触媒の合成を本年度には検討に移行したいと考えている。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

設備については整備が進んでいるので、交付申請書に記載の通り、消耗品代や成果の発表のための打ち合わせ旅費として使用の予定である。

  • Research Products

    (5 results)

All 2013 2012 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (2 results) (of which Invited: 2 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] オレフィンメタセシスを利用した高分子機能材料の精密合成‐精密重合を基盤とした集積化機能材料の創製‐2013

    • Author(s)
      野村琴広 他
    • Journal Title

      有機合成化学協会誌 (総説)

      Volume: 72 Pages: 2-13

    • DOI

      10.5059/yukigoseikyokaishi.71.2

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Use of pyridine coated star shape ROMP polymers as the supported ligand for Ru-catalyzed chemoselective hydrogen transfer reductin of ketoney2012

    • Author(s)
      K. Nomura et al.
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 31 Pages: 5074-5080

    • DOI

      10.1021/om300417v

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Precise metathesis polymerization for integration of functionality: Defect-free conjugated polymers and star shaped polymers

    • Author(s)
      K. Nomura
    • Organizer
      7th International Symposium on High-Tech Polymer Materials (HTPM-VII)
    • Place of Presentation
      Shaanxi, China
    • Invited
  • [Presentation] 精密オレフィンメタセシス重合:高分子触媒、精密集積化材料

    • Author(s)
      野村琴広
    • Organizer
      有機合成化学協会関東支部ミニシンポジウム
    • Place of Presentation
      群馬大学
    • Invited
  • [Remarks] 首都大学東京有機化学研究室ホームページ

    • URL

      http://www.comp.tmu.ac.jp/tmuorg/

URL: 

Published: 2014-07-24  

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