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2013 Fiscal Year Research-status Report

巨大金属酸化物クラスターのテンプレート合成

Research Project

Project/Area Number 24750129
Research InstitutionYamaguchi University

Principal Investigator

綱島 亮  山口大学, 理工学研究科, 助教 (70466431)

Keywordsポリオキソメタレート / テンプレート反応
Research Abstract

分子性金属酸化物あるポリ酸についてテンプレート合成法の確立を目標に、本提案はクラスター形成におけるテンプレート効果の実証までを目指した。これにより形状や構造の設計を可能にし、暁に、分子スケールを凌駕したナノ構造体や機能性有機分子をテンプレートとした複合ナノ材料の構築が可能になる。
様々なヘテロポリ酸形成において、オキソ酸イオンがテンプレートになることがこれまで知られている。その際、テンプレートアニオンがモリブデン酸イオンに求核付加的に起こる反応がモデルとなるため、テンプレートアニオンのルイス塩基性が重要な反応制御因子になりうる。実際、ルイス塩基性が同等であるが、分子形状が大きく異なる亜硫酸イオンとフェニルホスホン酸イオンを共に反応させたところ、両者がクラスター骨格に取り込まれたクラスターを得た。亜硫酸イオンはクラスター中央に位置し、テンプレート的な役割を担い、フェニルホスホン酸イオンはバルキーなフェニル基をクラスター外部にむける形でMo-O骨格に取り込まれていた。今回、ヘテロポリ酸形成過程において、テンプレートのルイス塩基性が重要な反応制御因子であることを明らかにした。また同時に、そのルイス塩基性は結合価に基づく理論に基づき、分子構造を用いて机上で算出できる値である。新規なテンプレート候補に対しても、反応の可否を前もって判断しうる利点があり、非常に有用な知見を得た。
これらの知見を踏まえ26年度ではルイス塩基性に着目して機能性有機分子をテンプレートとした反応等を模索する予定である。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

今回、ヘテロポリ酸形成過程において、テンプレートのルイス塩基性が重要な反応制御因子であることを明らかにした。また同時に、そのルイス塩基性は結合価に基づく理論に基づき、分子構造を用いて机上で算出できる値である。新規なテンプレート候補に対しても、反応の可否を前もって判断しうる利点があり、非常に有用な知見を得た。

Strategy for Future Research Activity

今後、有機ラジカル、蛍光色素を機能性部位に有するテンプレートアニオンをルイス塩基性に留意しながら設計しMo-Oナノクラスター内に包接したような化合物の開拓を行う予定である。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

薬品などの消耗品に充てる経費が見込みと異なったため。
今年度の消耗品(薬品・器具)に充てる

  • Research Products

    (8 results)

All 2014 2013

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (3 results) (of which Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Recent advances on polyoxometalates intercalated layered double hydroxides: From synthetic approaches to functional material applications2014

    • Author(s)
      S.Omwoma, W. Chen, R. Tsunashima, Y.-F. Song
    • Journal Title

      Coordination Chemistry Reviews

      Volume: 258-259 Pages: 58-71

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Heterocyclic bismuth carboxylates based on a diphenyl sulfone scaffold: Synthesis and antifungal activity against Saccharomyces cerevisiae2013

    • Author(s)
      T. Murafuji,* K. Kitagawa, D. Yoshimatsu, K. Kondo, K. Ishiguro, R. Tsunashima, I. Miyakawa, Y. Mikata
    • Journal Title

      Eur. J. Med. Chem

      Volume: 63 Pages: 531-535

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Quick and selective synthesis of Li6[a-P2W18O62]28H2O soluble in various organic solvents2013

    • Author(s)
      C. Kato, S. Nishihara,* R. Tsunashima, Y. Tatewaki, S. Okada, X.-M. Ren, K. Inoue,* D.-L. Long and L. Cronin
    • Journal Title

      Dalton. Trans.

      Volume: 42 Pages: 11363-11366

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electrospun Self-Supporting Nanocomposite Films of Na9[EuW10O36]32H2O/PAN as pH-Modulated Luminescent Switch2013

    • Author(s)
      X.Wang, J. Wang, R. Tsunashima, K. Pan,* B. Cao, and Y.-F. Song*
    • Journal Title

      Ind. Eng. Chem. Res,

      Volume: 52 Pages: 2598-2603

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Color-Tunable Luminescent Films Based on the Hybrid Assemblies of [EuW10O36]9-, Bis(N-methylacridinium) Nitrate, and Layered Double Hydroxide2013

    • Author(s)
      Z. Han. Y. Guo, R. Tsunashima, Y.-F. Song*
    • Journal Title

      Eur. J. Inorg. Chem,

      Volume: 9 Pages: 1475-1480

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Ion-pair between Pyridyl-substituted TTFs and Metal-oxide Nano-clusters2014

    • Author(s)
      R. Tsunashima
    • Organizer
      International Conference of Applied Chemistry
    • Place of Presentation
      スバ(フィジー)
    • Year and Date
      20140305-20140307
  • [Presentation] Designs and Characteristics of Polyoxometalate-Based Functional Materials2013

    • Author(s)
      R. Tsunashima
    • Organizer
      International Symposium for the 70th Anniversary of the Tohoku Branch of the Chemical Society of Japan
    • Place of Presentation
      東北大学(仙台)
    • Year and Date
      20130928-20130930
    • Invited
  • [Presentation] Design and electronic properties of polyoxometalate-based molecular and hybrid materials2013

    • Author(s)
      R. Tsunashima
    • Organizer
      The 5th International Symposium on Nano and Supramolecular Chemistry
    • Place of Presentation
      ジョグジャカルタ(インドネシア)
    • Year and Date
      20130826-20130827
    • Invited

URL: 

Published: 2015-05-28  

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