2015 Fiscal Year Annual Research Report
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24780107
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| Research Institution | Hirosaki University |
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Principal Investigator |
高田 晃 弘前大学, 農学生命科学部, 准教授 (10332701)
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| Project Period (FY) |
2012-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | ジャスモン酸ミミック / 化学合成 / 構造活性相関研究 / 光学分割 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
平成２６年度は７－エピ－ククルビン酸メチルの光学分割法とククルビン酸メチル類の９位の二重結合に対する異性体の分離方法を確立した。平成２７年度は効率的にジャスモン酸ミミックを合成するための合成方法・分離方法の改善を行った。
①還元剤の検討：従前までのジャスモン酸メチルの還元方法はその面選択性が悪いために、７－エピ－ククルビン酸メチルの最終収率が４０％程度であった。そこで、還元剤の検討を行った結果、L-セレクトリドを還元剤に変更することで、目的とする面選択性の向上が実現し、その収率は８０％程度まで上昇させることができた。
②９－トランスジャスモン酸ミミックの合成法開発：ジャスモン酸の類縁化合物の報告例は数多くあるが、二重結合部分をトランス型に改変した物質に関する報告例は研究代表者が調べたところ見つけられない。二重結合が異性化したミミックはその生理機能を解析する上で重要な情報を与えうる。そこで、９－トランスジャスモン酸ミミックの合成を検討した。その結果、チオフェノールを用いることで、ラジカル機構による二重結合の異性化反応に成功した。なお、昨年度、二重結合の異性体間の分離方法を確立している。
③ジャスモン酸メチルの酸化反応と異性化反応：７－エピ－ククルビン酸メチルからジャスモン酸メチルへの酸化において、異性化を回避できる酸化反応条件が必要である。そこで、種々検討した結果、デス－マーチン酸化剤がこの目的に最適の酸化剤であることを見出した。また、アミンによる塩基性条件下で異性化させられる条件も確立した。
以上のようにジャスモン酸ミミックの合成に必要なすべての反応条件の確立が終了し、現在合成が進行中である。またそれらのバイオアッセイに関しても同時進行である。
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