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2013 Fiscal Year Annual Research Report

シリル系試薬が介在する新規鉄触媒反応の開発ならびに創薬への展開

Research Project

Project/Area Number 24790016
Research InstitutionGifu Pharmaceutical University

Principal Investigator

澤間 善成  岐阜薬科大学, 薬学部, 助教 (80552413)

Keywords鉄触媒 / シリル系試薬 / ナフタレン / 脱離基
Research Abstract

鉄触媒は安価で安全な試薬であるため、その潜在的機能性探索は、有機合成化学において極めて重要である。今回、汎用試薬であるシリル系試薬と組み合わせることで、①ヘテロ環の開環を伴った官能基化、②ベンジル位の直接的官能基化ならびに③シリルオキシ基ならびにメトキシ基を脱離基として利用した新規反応を開発した。
まず始めに①ヘテロ環の開環を伴った官能基化において、安定な環であるテトラヒドロフラン環の炭素ー酸素結合部の触媒的開裂に伴う官能基化を達成した。これは初めての触媒的手法であり、多様な鎖状化合物を合成できる。また基質をオキサノルボルナジエンへと変換することで、高官能基化されたナフタレン誘導体の合成法として応用した。
次に②ベンジル位の直接的官能基化では、以前に金触媒を用いてのみ達成した手法を安価な鉄触媒を用いても進行することを明らかとした。
一方、シリルオキシ基ならびにメトキシ基は脱離基としては機能しないため、一般に水酸基の保護基として用いられる。しかし、鉄触媒を用いることで③シリルオキシ基ならびにメトキシ基を脱離基として利用した新規反応を開発することができた。
以上、生物活性物質やπ電子系化合物(ナフタレン等)として期待される複雑な骨格を簡便に合成できる手法を開発するとともに、合成ルートの多様化ならびに短縮を実現する有用新規反応を確立することができた。これら全て、安価で汎用性のある鉄触媒とシリル系試薬を用いて容易に達成できるため利用価値が高い。

  • Research Products

    (12 results)

All 2014 2013

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (7 results)

  • [Journal Article] Chemoselective and Direct Functionalization of Methyl Benzyl Ethers and Unsymmetrical Dibenzyl Ethers by Using Iron2014

    • Author(s)
      Yoshinari Sawama,* Ryota Goto, Saori Nagata, Yuko Shishido, Yasunari Monguchi, and Hironao Sajiki
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 20 Pages: 2631-2636

    • DOI

      10.1002/chem.201303910

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Iron-Catalyzed Friedel–Crafts Benzylation with Benzyl TMS Ethers at Room Temperature2014

    • Author(s)
      Yoshinari Sawama,* Yuko Shishido, Takahiro Kawajiri, Ryota Goto, Yasunari Monguchi, and Hironao Sajiki*
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 20 Pages: 510-516

    • DOI

      10.1002/chem.201302862

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Lewis Acid-Catalyzed Ring-Opening Functionalizations of 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes2013

    • Author(s)
      Yoshinari Sawama, Yuta Ogata, Koichi Kawamoto, Hiroyuki Satake, Kyoshiro Shibata, Yasunari Monguchi, Hironao Sajiki, Yasuyuki Kita
    • Journal Title

      Adv. Synth. Catal.

      Volume: 355 Pages: 517-528

  • [Journal Article] Iron-Catalyzed Ring-Opening Azidation and Allylation of O‑Heterocycles2013

    • Author(s)
      Yoshinari Sawama,* Kyoshiro Shibata, Yuka Sawama, Masato Takubo, Yasunari Monguchi, Norbert Krause, and Hironao Sajiki*
    • Journal Title

      Org. Lett

      Volume: 15 Pages: 5282-5285

    • DOI

      10.1021/ol402511r

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Efficient Generation of ortho-Naphthoquinone Methides from 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes and Their Annulation with Allyl Silanes2013

    • Author(s)
      Yoshinari Sawama,* Yuko Shishido, Takayoshi Yanase, Koichi Kawamoto, Ryota Goto, Yasunari Monguchi, Yasuyuki Kita, and Hironao Sajiki*
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 52 Pages: 1515-1519

    • DOI

      10.1002/anie.201207315

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 水酸基保護体の直接的官能基変換法の開発2013

    • Author(s)
      澤間善成、宍戸裕子、後藤諒太、永田沙織、門口泰也、佐治木弘尚
    • Organizer
      第39回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      九州大学
    • Year and Date
      20131105-06
  • [Presentation] ベンジルTMSエーテルを基質とした室温下でのFriedel-Craftsベンジル化反応2013

    • Author(s)
      宍戸裕子
    • Organizer
      第44回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      浜松
    • Year and Date
      20131102-20131103
  • [Presentation] Lewis Acid-Catalyzed Ring-Opening Functionalizations of 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes2013

    • Author(s)
      澤間 善成
    • Organizer
      The 24th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
    • Place of Presentation
      上海
    • Year and Date
      20130908-20130913
  • [Presentation] Generation of ortho-Naphthoquinone Methides from 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes and Their Annulation with Allyl Silanes2013

    • Author(s)
      宍戸裕子
    • Organizer
      The 24th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
    • Place of Presentation
      上海
    • Year and Date
      20130908-20130913
  • [Presentation] 鉄触媒によるメチルならびにベンジルエーテルの直接的官能基変換法の開発2013

    • Author(s)
      後藤諒太
    • Organizer
      日本プロセス化学会2013サマーシンポジウム
    • Place of Presentation
      筑波
    • Year and Date
      20130718-20130719
  • [Presentation] Iron-Catalyzed Chemoselective Azidation of Silyl Ethers2013

    • Author(s)
      Saori Nagata, Yoshinari Sawama, Yuki Yabe, Kosuke Morita, Yasunari Monguchi, Hironao Sajiki
    • Organizer
      Nagoya Symposium
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      2013-05-23
  • [Presentation] Efficient Generation of ortho-Naphthoquinone Methides from 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes and Their Annulation with Allyl Silanes2013

    • Author(s)
      Yuko Shishido, Yoshinari Sawama, Ryota Goto, Yasunari Monguchi, Hironao Sajiki
    • Organizer
      Nagoya Symposium
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      2013-05-23

URL: 

Published: 2015-05-28  

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