2014 Fiscal Year Annual Research Report
効率的複素環合成法を指向したアルキン化合物の新規カスケード反応の開発
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24790024
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| Research Institution | Tokyo University of Agriculture and Technology |
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Principal Investigator |
齊藤 亜紀夫 東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (10339103)
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| Project Period (FY) |
2012-04-01 – 2015-03-31
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| Keywords | 複素環 / ヨウ素 / 金触媒 / アルキン / ニトリル / イミダゾール / イソクロマン / オキサゾール |
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| Outline of Annual Research Achievements |
医・農薬などの有用物質に含まれている複素環化合物の簡便かつ迅速な合成法を指向して、申請者は昨年度に引き続き、遷移金属触媒や超原子価ヨウ素試薬などの活性化を利用した新規カスケード反応について検討した。
1.アルキンとニトリルとの酸化的カップリング反応によるイミダゾール合成法：昨年度の知見を基に、種々のBF3―ニトリル錯体を用いて本反応を検討した。その結果、種々のアルキンとニトリル化合物から2,4-二置換あるいは2,4,5-三置換イミダゾールが一段階で完全な位置選択的に得られることが明らかとなった。
2.o-アルキニルベンジルアルコール誘導体からの多環性エーテル化合物の合成：昨年度、本反応に有用な触媒を見出したことから、本手法をo-アルキニルフェノール誘導体の反応へと展開した。その結果、o-アルキニルフェノール誘導体から多環性エーテル化合物は得られなかったが、側鎖に求核種の導入を伴ったベンゾフランが一段階で得られることを見出した。
3.プロパルギルアミド誘導体の環化―フッ素化反応：昨年度の知見を基に、本反応の基質一般性について検討したところ、種々のプロパルギルアミド誘導体から対応する含フッ素オキサゾール化合物が好収率で得られることを明らかにした。
4.ヘテロエンインメタセシス反応を経由する多成分縮合型複素環合成：多成分縮合型複素環合成法の開発には至らなかったが、IBF4が従来の触媒系よりもヘテロエンインメタセシス反応を温和な条件下で効率的に触媒することを見出した。
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