2013 Fiscal Year Annual Research Report
イリジウム触媒による単純アルケン及び単純アルキンへの炭素水素結合の付加反応の開発
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24850017
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| Research Institution | Tokyo Metropolitan University |
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Principal Investigator |
三浦 大樹 首都大学東京, 都市環境科学研究科, 助教 (20633267)
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| Project Period (FY) |
2012-08-31 – 2014-03-31
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| Keywords | イリジウム / カチオン性錯体 / 単純アルケン / 付加反応 |
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| Research Abstract |
官能基の直接的な結合により活性化されていない単純アルケンへの炭素-水素結合の付加反応による触媒的炭素-炭素結合形成反応は高難度分子変換反応の一つとして挙げられ、それらに有効な触媒系の開発は特に重要である。なかでも中性条件下での遷移金属触媒を用いる活性メチレン化合物のC-H結合の単純アルケンへの付加反応が近年精力的に研究されている。これまでに分子間反応としてはPdまたはAu触媒を用いた例が報告されているが、アレン、共役エンイン、スチレン誘導体への付加反応に限られていた。一方、官能基の置換していないアルケンへの付加反応は、固体酸触媒を用いた例が報告されているが、反応温度や収率などに改善すべき問題点が残されていた。
本年度は、種々のアルケン基質および1,3-ジカルボニル化合物の基質適応範囲を検討した。ヘキサフルオロアンチモネートを対アニオンに持つカチオン性のイリジウム錯体を用いることにより、末端に二重結合部位を有するアルケンへの1,3－ジケトンの付加反応が効率的に進行し、対応する生成物が80％前後の高収率で得られることが明らかとなった。本反応は二重結合部位以外にハロゲン基、エーテル基、エステル基などを有する基質を用いた場合にも進行した。さらに2-オクテンなどの内部アルケンを用いた場合、末端アルケンである1-オクテンを用いた場合と同じ生成物が得られた。これは内部アルケン部位がイリジウム触媒によって末端アルケンに異性化した後に、1,3-ジケトンの付加反応が進行したと考えられる。また種々の1,3-ジカルボニル化合物の適用範囲を検討した。1,3-ジケトンを用いた場合は反応が効率的に進行した。一方、ケトエステル、ジエステル、ジニトリル、ジニトロ化合物を用いた場合、反応は効率的には進行しなかった。
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| Current Status of Research Progress |
Reason
25年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
25年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(9 results)
