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2016 Fiscal Year Annual Research Report

Development of Morphology-Controllable Graphite Films and Their Morphology-Based Optoelectrical Functions

Research Project

Project/Area Number 25246002
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

赤木 和夫  京都大学, 工学研究科, 教授 (20150964)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 松下 哲士  京都大学, 工学研究科, 助教 (90589186)
Project Period (FY) 2013-04-01 – 2017-03-31
Keywords三重結合部位 / 共役複素環ポリマー / 炭素化収率 / キラルネマチック液晶 / 不斉電気化学重合 / ヘリカル炭素化物 / 形態保持炭素化 / 配向グラファイト
Outline of Annual Research Achievements

合成ポリマーのみならず天然ポリマーをドーピングした前駆体を用いることで、形態保持された炭素化物およびグラファイトが調製できることを見出した。
1.不斉液晶を溶媒とする電解重合により、スパイラル形態を有するヘリカルポリエチレンジオキシチオフェンを合成し、電気化学的酸化ドーピングを行い、形態保持炭素化・グラファイト化を実施した。また、同ポリマーに対して、スルフォン酸によるプロトンドーピングを行うと、高温加熱に伴う脱水反応が促進され、形態保持炭素化が進むことが明らかとなった。2.共役系ポリマーに三重結合部位を加えることで炭素化収率を向上させた。二つの複素環を三重結合からなるジアセチレン骨格で連結した化合物を合成し、電解重合により複素環ポリマーを合成した。これらのポリマーに対して、電気化学的ドーピングを施した後、高温熱処理による炭素化を行った。その結果、ジアセチレン部位を持たない複素環ポリマーに比べて、炭素化収率および形態保持の度合いも大幅に向上することが明らかとなった。3.天然ポリマーであるアミロースは、α-グルコース分子が重合したもので、水素結合によるらせん状チューブ構造をとっている。ヨウ素はアミロースのチューブの中に包摂されると電荷移動錯体が形成され、そのためヨウ素デンプン反応を示す。この電荷移動錯体は、アミロースの炭素化において形態保持と炭素化収率の向上をもたらすことを見出した。4.一方、同じ天然ポリマーであるセルロースはβ-グルコースが重合したもので、ヨウ素と電荷移動錯体を形成しないため、セルロースではヨウ素添加による形態保持炭素化は不可能であるとされていた。しかし、ヨウ素の代わりに、スルホン酸によるドーピングを行った後に炭素化を行うと、スルホン酸による脱水効果により、形態保持炭素化およびグラファイト化が実現できることを見出した。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (26 results)

All 2017 2016 Other

All Journal Article (8 results) (of which Int'l Joint Research: 7 results,  Peer Reviewed: 7 results,  Acknowledgement Compliant: 8 results) Presentation (15 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 5 results) Book (2 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Chiroptical Resolution and Thermal Switching of Chirality in Conjugated Polymer Luminescence via Selective Reflection using a Double-Layered Cell of Chiral Nematic Liquid Crystal2017

    • Author(s)
      J. Yan, F. Ota, B. A. San Jose, K. Akagi
    • Journal Title

      Adv. Funct. Mater.

      Volume: 27 Pages: 1604529-1604539

    • DOI

      10.1002/adfm.201604529

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Aligned Carbon and Graphite Fibers Prepared from Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Single Crystals Synthesized by Solid-State Polymerization and Their Supercapacitor Performance2017

    • Author(s)
      B. Yan, S. Matsushita, K. Akagi
    • Journal Title

      J. Mater. Chem. C

      Volume: 5 Pages: 3823 - 3829

    • DOI

      10.1039/c7tc00709d

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Morphology-Controlled Carbonaceous and Graphitic Materials Prepared from Conjugated Polymers as Precursors through Solid-State Carbonization2016

    • Author(s)
      S. Matsushita, B. Yan, M. Kyotani, K. Akagi
    • Journal Title

      Synth. Met.

      Volume: 216 Pages: 103-112

    • DOI

      10.1016/j.synthmet.2015.09.010

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Helically Assembled Pyrene Arrays on an RNA Duplex that Exhibit Circularly Polarized Luminescence with Excimer Formation2016

    • Author(s)
      M. Nakamura, J. Suzuki, F. Ota, T. Takada, K. Akagi, K. Yamana
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 22 Pages: 9121-9124

    • DOI

      10.1002/chem.201602043

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Liquid Crystallinity-Enforced Chirality Transfer from Chiral Monosubstituted Polyacetylene Copolymer to Poly(para-phenyleneethynylene)2016

    • Author(s)
      B. A. San Jose, S. Matsushita, K. Akagi
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 49 Pages: 7703-7708

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.6b01952

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Morphology-Controlled Carbon and Graphitic Films Prepared from Helical PEDOT Films as Precursors via Solid-State Carbonization2016

    • Author(s)
      B. Yan, S. Matsushita, K. Akagi
    • Journal Title

      Chem. Mater.

      Volume: 28 Pages: 8781-8791

    • DOI

      10.1021/acs.chemmater.6b04355

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Apparent Power Law Scaling of Variable Range Hopping Conduction in Carbonized Polymer Nanofibers2016

    • Author(s)
      K. H. Kim, S. Lara-Avila, H. Kang, H. He, J. Eklof, S. J. Hong, M. Park, K. Moth-Poulsen, S. Matsushita, K. Akagi, S. Kubatkin, Y. W. Park
    • Journal Title

      Sci. Rep.

      Volume: 6 Pages: 37783-37791

    • DOI

      10.1038/srep37783

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] 光で光を制御する ― 光応答性白色および虹色カラー発光体の創成2016

    • Author(s)
      渡辺和誉, 赤木和夫
    • Journal Title

      化学

      Volume: 71巻 Pages: 32 - 37

    • Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Helical Structures and Chiroptical Properties of Multifunctional Conjugated Polymers2017

    • Author(s)
      K. Akagi
    • Organizer
      29th International Symposium on Chirality (Chirality 2017)
    • Place of Presentation
      Waseda University International Conference Center(Shinjuku-ku, Tokyo, Japan)
    • Year and Date
      2017-07-09 – 2017-07-12
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Conjugated Polymers-Based Multifunctional Materials with Photoresponsive Helical Structures and Chiroptical Properties2017

    • Author(s)
      K. Akagi
    • Organizer
      Energy Materials Nanotechnology (EMN) Meeting on Smart and Multifunctional Materials
    • Place of Presentation
      Mercure Roma West (Rome, Italy)
    • Year and Date
      2017-06-24 – 2017-06-28
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] キラル液晶場での光カチオン重合によるヘリカルネットワークポリマーの合成とその円偏光発光特性2017

    • Author(s)
      楠 賢、稲垣拓也、赤木和夫
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      幕張メッセ (千葉県千葉市)
    • Year and Date
      2017-05-29 – 2017-05-31
  • [Presentation] キラル置換型ポリメタフェニレンエチニレン誘導体の凝集状態でのキラル反転2017

    • Author(s)
      日高将智、閻柏如、松下哲士、赤木和夫
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      幕張メッセ (千葉県千葉市)
    • Year and Date
      2017-05-29 – 2017-05-31
  • [Presentation] 多重分子間相互作用を利用したキラルおよびアキラル芳香族共役系ポリマー間でのキラリティ転写2017

    • Author(s)
      原田恭佑、野津賢祐、赤木和夫
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      幕張メッセ (千葉県千葉市)
    • Year and Date
      2017-05-29 – 2017-05-31
  • [Presentation] キラルネマチック相を示す液晶性イオン液体の合成と不斉電解重合への応用2017

    • Author(s)
      和田浩平、山川勝平、赤木和夫
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      幕張メッセ (千葉県千葉市)
    • Year and Date
      2017-05-29 – 2017-05-31
  • [Presentation] 液晶と共役ポリマーとの融合化学の開拓と展開(Development and Progress of Interdisciplinary Chemistry Based on Integration of Liquid Crystals and Conjugated Polymers)2017

    • Author(s)
      赤木和夫
    • Organizer
      日本化学会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
    • Invited
  • [Presentation] キラル液晶の選択反射を用いた共役ポリマー発光のキラル分割と熱的スイッチング2016

    • Author(s)
      赤木和夫
    • Organizer
      日本化学繊維研究所第74回講演会
    • Place of Presentation
      京都大学桂ホール(京都府京都市)
    • Year and Date
      2016-11-10
    • Invited
  • [Presentation] 芳香族系キラル側鎖を有する二置換ポリアセチレンの合成と円偏光発光特性2016

    • Author(s)
      大田冬木、赤木和夫
    • Organizer
      第65回高分子討論会
    • Place of Presentation
      神奈川大学 横浜キャンパス (神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2016-09-14 – 2016-09-16
  • [Presentation] π-π相互作用と水素結合を利用した芳香族共役系ポリマー凝集体の構築とその光学特性2016

    • Author(s)
      原田恭佑、野津賢祐、赤木和夫
    • Organizer
      第65回高分子討論会
    • Place of Presentation
      神奈川大学 横浜キャンパス (神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2016-09-14 – 2016-09-16
  • [Presentation] キラル側鎖を有するポリジフェニルアセチレン誘導体の合成と光学特性2016

    • Author(s)
      松山大起、大田冬木、赤木和夫
    • Organizer
      第65回高分子討論会
    • Place of Presentation
      神奈川大学 横浜キャンパス (神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2016-09-14 – 2016-09-16
  • [Presentation] 温度により多重キラル反転する不斉液晶の開発2016

    • Author(s)
      大門幸生、坪井一俊、赤木和夫
    • Organizer
      日本液晶討論会
    • Place of Presentation
      大阪工業大学 大宮キャンパス(大阪府大阪市)
    • Year and Date
      2016-09-05 – 2016-09-07
  • [Presentation] 軸不斉ビナフチル部位と光応答性ジアリールエテン部位を架橋したキラル化合物の合成と不斉液晶場の構築2016

    • Author(s)
      森川陽太、植田健太、赤木和夫
    • Organizer
      日本液晶討論会
    • Place of Presentation
      大阪工業大学 大宮キャンパス(大阪府大阪市)
    • Year and Date
      2016-09-05 – 2016-09-07
  • [Presentation] キラルネマチック相を示す液晶性イオン液体の合成と不斉電解重合への応用2016

    • Author(s)
      和田浩平、山川勝平、赤木和夫
    • Organizer
      日本液晶討論会
    • Place of Presentation
      大阪工業大学 大宮キャンパス(大阪府大阪市)
    • Year and Date
      2016-09-05 – 2016-09-07
  • [Presentation] Hierarchically Assembled Conjugated Polymers with Photoresponsive Helical Structures and Chiroptical Properties2016

    • Author(s)
      K. Akagi
    • Organizer
      International Conference on Science and Technology of Synthetic Metals (ICSM2016)
    • Place of Presentation
      Guangzhou Baiyun International Convention Center (Guangzhou, China)
    • Year and Date
      2016-06-26 – 2016-07-01
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Book] Functional Organic and Hybrid Nanostructured Materials: Fabrication, Properties, and Applications, “Functional Nanostructured Conjugated Polymers”2017

    • Author(s)
      S. Matsushita, B. A. San Jose, K. Akagi
    • Total Pages
      in press
    • Publisher
      Wiley-VCH
  • [Book] 日本の高分子科学技術史 第2巻2016

    • Author(s)
      赤木和夫
    • Total Pages
      252(58-61)
    • Publisher
      高分子学会
  • [Remarks] 研究紹介

    • URL

      http://www.fps.polym.kyoto-u.ac.jp/research.html

URL: 

Published: 2018-01-16  

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