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2015 Fiscal Year Annual Research Report

次世代ハイブリッドキャパシタに関する研究

Research Project

Project/Area Number 25249140
Research InstitutionTokyo University of Agriculture and Technology

Principal Investigator

直井 勝彦  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (70192664)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 宮本 淳一  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (30450662)
岩間 悦郎  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (90726423)
木須 一彰  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (80755645)
Project Period (FY) 2013-04-01 – 2018-03-31
Keywordsキャパシタ- / ナノ材料 / 新エネルギー / 再生可能エネルギー / 電気自動車
Outline of Annual Research Achievements

平成27年度は、26年度までに作製手法を確立したナノハイブリッドキャパシタ負極材料ナノ結晶TiO2(B)/ナノ炭素複合体の活物質利用率を向上するためにケッチェンブラック(KB)との複合体を空気下焼成した造粒体を作製した。焼成試料について物性解析を行った結果、ナノ結晶TiO2(B)粒子上に約1nmの非晶質炭素と考えられる被膜が生成していることを見出した。本試料の電気化学特性はKB複合体の場合と同等でありながらKBが減少した分、実質的な電極活物質量が増加し、さらに本被膜の生成によりナノ結晶の凝集を防いでいることを見出した。次に本試料を用いて正極活性炭と組み合わせた実験室レベルのハイブリッドキャパシタセルを作製し、その電気化学特性を評価した。解析の結果、セルのサイクル特性が初期エージング処理条件に大きく依存することが分かった。その影響を及ぼす原因としては表面固体被膜の生成状態であることまでを解明している。
正極材料については平成26年に引き続き担体ナノ炭素として多層カーボンナノチューブ(MWCNT)、活物質としてナシコン類似型リン酸バナジウムリチウム(LVP)を用いた複合体の出力特性向上とエネルギー密度向上を検討した。作製方法の再検討によりLVP/MWCNT複合体の出力として充放電7.5秒かつ活性炭の2倍に相当する充放電容量を達成し、キャパシタ用途に十分な高出力特性を有するナノ結晶LVP/CNF複合体の作製に成功した。一方で課題として長期サイクル試験において結晶中のバナジウム溶出に起因する容量減少が発生することが分かった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

研究実施概要に示したとおり、負極材料として作製したTiO2(B)については複合炭素量を大幅に減少させることが可能となり実質的な電極当たりのエネルギー密度を向上させることが可能となった。さらに活性炭を正極としたキャパシタデバイスを実験室レベルで構築し、その電気化学特性の評価を行える状況に達した。その上で実用化レベルとして考えるべき課題点を見出し、現在はその対策を検討している。また、正極材料についてはLVP/MWCNT複合体で活性炭と同等以上の出力特性、且つエネルギー密度としては活性炭2倍の発現容量を達成しキャパシタ用途として十分な材料であることを確認した。したがって、正・負極のナノハイブリッドキャパシタ電極が作製可能となりつつあるため、おおむね順調に研究が展開されている。

Strategy for Future Research Activity

負極材料候補であるTiO2(B)を用いた、正極に活性炭を用いたキャパシタデバイスについてその充放電サイクルについて現状では両極に活性炭を用いた電気二重層キャパシタ(EDLC)レベルに達していない。特に表面固体被膜の生成はTiO2(B)の反応電位が1.6V Li/Li+以上であるにも関わらず多量に生成しているため、その抑制手段として電解液構成を含めたエージング条件を検討する。正極材料についてはLVP/CNFがキャパシタ用正極材料候補としての目途がついたが、同時に長期使用に対してバナジウム溶出という課題が発生した。これを抑制するための手法として結晶中でバナジウムイオン半径と同等な半径を有し、且つ充放電中に価数変化しない元素をドープすることにより結晶構造を維持する方法を検討する。

  • Research Products

    (26 results)

All 2016 2015

All Presentation (18 results) (of which Int'l Joint Research: 11 results,  Invited: 4 results) Patent(Industrial Property Rights) (8 results) (of which Overseas: 2 results)

  • [Presentation] New Insights on Generation-II Supercapacitors2016

    • Author(s)
      Katsuhiko Naoi
    • Organizer
      Advanced Automotive Battery Conference Europe 2016
    • Place of Presentation
      Mainz, Germany
    • Year and Date
      2016-01-25 – 2016-01-28
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 超遠心ナノハイブリッド技術を用いたナノ結晶TiO2(B)/カーボン複合体の電気化学特性2015

    • Author(s)
      阿部佑太, 古橋拓未, 岡崎敬太, 宮本淳一, 直井和子, 直井勝彦
    • Organizer
      第56回電池討論会
    • Place of Presentation
      愛知, 愛知県産業労働センター
    • Year and Date
      2015-11-11 – 2015-11-13
  • [Presentation] リチウムイオン二次電池用負極材料 バナジウム系酸化物/カーボン複合体の作製と評価2015

    • Author(s)
      川端望, 西尾流, 岩間悦郎, 直井和子, 直井勝彦
    • Organizer
      第56回電池討論会
    • Place of Presentation
      愛知県産業労働センター(愛知県名古屋市)
    • Year and Date
      2015-11-11 – 2015-11-13
  • [Presentation] nc-TiO2(B)/ナノカーボン複合材料のハイブリッドキャパシタ特性2015

    • Author(s)
      青柳慎太郎, 古橋拓未, 阿部祐太, 岡崎敬太, 宮本淳一, 岩間悦郎, 直井和子, 直井勝彦
    • Organizer
      第56回電池討論会
    • Place of Presentation
      愛知県産業労働センター(愛知県名古屋市)
    • Year and Date
      2015-11-11 – 2015-11-13
  • [Presentation] Li4Ti5O12/活性炭ハイブリッドキャパシタの高主力密度化2015

    • Author(s)
      宮下夏己, 瀬戸真一, 大島賢二, 上田司, 岩間悦郎, 直井和子, 直井勝彦
    • Organizer
      第56回電池討論会
    • Place of Presentation
      愛知県産業労働センター(愛知県名古屋市)
    • Year and Date
      2015-11-11 – 2015-11-13
  • [Presentation] Li4Ti5O12 / Activated Carbon Hybrid Capacitor for High Voltage Operation2015

    • Author(s)
      Tsukasa Ueda, Kenji Oshima, Natsuki Miyashita, Hiroto Hamada, Etsuro Iwama, Wako Naoi, Katsuhiko Naoi, Patrice Simon
    • Organizer
      第56回電池討論会
    • Place of Presentation
      愛知県産業労働センター(愛知県名古屋市)
    • Year and Date
      2015-11-11 – 2015-11-13
  • [Presentation] Ultrafast TiO2 (B) /carbon Composites for Negative Electrode of Asymmetric capacitor2015

    • Author(s)
      Etsuro Iwama, Takumi Furuhashi, Yuta Abe, Keita Okazaki, Shintaro Aoyagi, Junichi Miyamoto, Wako Naoi, Katsuhiko Naoi, Patrick Rozier, and Patrice Simon
    • Organizer
      第56回電池討論会
    • Place of Presentation
      愛知県産業労働センター(愛知県名古屋市)
    • Year and Date
      2015-11-11 – 2015-11-13
  • [Presentation] Detailed Analysis on Carbon-Nested Ultrafast nano-LiFePO4 Prepared by Ultracentrifugation for Hybrid EES2015

    • Author(s)
      Kazuaki Kisu, Shota Nakashima, Yuki Sakai, Etsuro Iwama, Yuki Orikasa, Wako Naoi, Katsuhiko Naoi, Leone Phillipe, Thierry Brousse, Patrick Rozier, Patrice Simon
    • Organizer
      第56回電池討論会
    • Place of Presentation
      愛知県産業労働センター(愛知県名古屋市)
    • Year and Date
      2015-11-11 – 2015-11-13
  • [Presentation] "Nanohybrid Capacitor" -Future Projection for Gen. II Supercapacitors-2015

    • Author(s)
      Katsuhiko Naoi
    • Organizer
      66th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • Place of Presentation
      Taipei, Taiwan
    • Year and Date
      2015-10-04 – 2015-10-09
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Ultrafast Electrochemical Characteristics of nc-TiO2(B)/Nanocarbon Composites for Hybrid Capacitor System2015

    • Author(s)
      Etsuro Iwama, Takumi Furuhashi, Yuta Abe, Keita Okazaki, Shintaro Aoyagi, Junichi Miyamoto, Wako Naoi, Katsuhiko Naoi
    • Organizer
      66th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • Place of Presentation
      Taipei, Taiwan
    • Year and Date
      2015-10-04 – 2015-10-09
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Li4Ti5O12/Activated Carbon Hybrid Capacitor for High Voltage Operation2015

    • Author(s)
      Tsukasa Ueda, Kenji Oshima, Natsuki Miyashita, Shinichi Seto, Etsuro Iwama, Wako Naoi, Katsuhiko Naoi
    • Organizer
      66th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • Place of Presentation
      Taipei, Taiwan
    • Year and Date
      2015-10-04 – 2015-10-09
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Detailed Analysis on Carbon-Nested Ultrafast nano-LiFePO4 Prepared by Means of Ultracentrifugation for Hybrid EES2015

    • Author(s)
      Kazuaki Kisu, Shota Nkashima, Yuki Sakai, Etsuro Iwama, Yuki Orikasa, Patrick Rozier, Wako Naoi, Patrice Simon, Katsuhiko Naoi
    • Organizer
      66th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • Place of Presentation
      Taipei, Taiwan
    • Year and Date
      2015-10-04 – 2015-10-09
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] V-rated "Nanohybrid Supercapacitor" utilizing Ultrafast b-axis-controlled TiO2(B) Nanocrystals2015

    • Author(s)
      Shintaro Aoyagi, Takumi Furuhashi, Yuta Abe, Keita Okazaki, Junichi Miyamoto, Etsuro Iwama, Wako Naoi, Katsuhiko Naoi
    • Organizer
      66th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • Place of Presentation
      Taipei, Taiwan
    • Year and Date
      2015-10-04 – 2015-10-04
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Nanohybrid capacitor -future projection for Gen. II supercapacitors2015

    • Author(s)
      Katsuhiko Naoi
    • Organizer
      The 8th Asian Conference on Electrochemical Power
    • Place of Presentation
      Kunming, China
    • Year and Date
      2015-08-21 – 2015-08-25
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] NanoHbrid Supercapacitor and Future Perspectives2015

    • Author(s)
      Katsuhiko Naoi, Wako Naoi
    • Organizer
      4th International Symposium on Enhanced Electrochemical Capacitors
    • Place of Presentation
      Montpellier, France
    • Year and Date
      2015-06-08 – 2015-06-15
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Utrafast Electrochemical Characteristics of nc-TiO2(B)/Nanocarbon Composites for Hybrid Capacitors2015

    • Author(s)
      Shintaro Aoyagi, Takumi Furuhashi, Yuta Abe, Keita Okazaki, Junichi Miyamoto, Wako Naoi, Katsuhiko Naoi
    • Organizer
      4th International Symposium on Enhanced Electrochemical Capacitors
    • Place of Presentation
      Montpellier, France
    • Year and Date
      2015-06-08 – 2015-06-15
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ultrafast Nanocrystalline Li3V2-xAlx(PO4)3/Multi-walled Carbon Nanotube Composites for Hybrid Capacitor Prepared via Ultra-centrifugation Treatment2015

    • Author(s)
      Kazuaki Kisu, Naohisa Okita, Masnori Muramatsu, Etsuro Iwama, Wako Naoi, Katsuhiko Naoi
    • Organizer
      4th International Symposium on Enhanced Electrochemical Capacitors
    • Place of Presentation
      Montpellier, France
    • Year and Date
      2015-06-08 – 2015-06-15
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Li4Ti5O12/Activated Carbon Hybrid Capacitor for High Voltage Operation2015

    • Author(s)
      Tsukasa Ueda, Kenji Oshima, Natsuki Miyashita, Hiroto Hamada, Etsuro Iwama, Wako Naoi, Katsuhiko Naoi
    • Organizer
      4th International Symposium on Enhanced Electrochemical Capacitors
    • Place of Presentation
      Montpellier, France
    • Year and Date
      2015-06-08 – 2015-06-15
    • Int'l Joint Research
  • [Patent(Industrial Property Rights)] チタン酸化物粒子、チタン酸化物粒子の製造方法、チタン酸化物粒子を含む蓄電デバイス用電極、チタン酸化物粒子を含む電極を備えた蓄電デバイス2016

    • Inventor(s)
      直井勝彦,爪田覚,石本修一,玉光賢次,直井和子
    • Industrial Property Rights Holder
      直井勝彦,爪田覚,石本修一,玉光賢次,直井和子
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2016-073302
    • Filing Date
      2016-03-31
  • [Patent(Industrial Property Rights)] チタン酸化物結晶体、チタン酸化物結晶体を含む蓄電デバイス用電極2016

    • Inventor(s)
      直井勝彦,爪田覚,石本修一,玉光賢次,直井和子
    • Industrial Property Rights Holder
      直井勝彦,爪田覚,石本修一,玉光賢次,直井和子
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      PCT/JP2016/060839
    • Filing Date
      2016-03-31
    • Overseas
  • [Patent(Industrial Property Rights)] チタン酸リチウムナノ粒子、その製造方法、チタン酸リチウムナノ粒子とカーボンの複合体、この複合体からなる電極材料、この電極材料を用いた電極、電気化学素子及び電気化学キャパシタ2015

    • Inventor(s)
      直井勝彦, 石本修一, 玉光賢次, 直井和子
    • Industrial Property Rights Holder
      直井勝彦, 石本修一, 玉光賢次, 直井和子
    • Industrial Property Rights Type
      特許特開2015-227281
    • Patent Publication Number
      特開2015-227281
    • Filing Date
      2015-06-22
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 金属化合物粒子群、金属化合物粒子群を含む蓄電デバイス用電極および金属化合物粒子群の製造方法2015

    • Inventor(s)
      直井勝彦,湊啓裕,大倉数馬,石本修一,直井和子
    • Industrial Property Rights Holder
      直井勝彦,湊啓裕,大倉数馬,石本修一,直井和子
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2015-088138
    • Filing Date
      2015-04-23
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 電極材料、電極材料の製造方法、電極、および蓄電デバイス2015

    • Inventor(s)
      直井勝彦,石本修一,玉光賢次,直井和子
    • Industrial Property Rights Holder
      直井勝彦,石本修一,玉光賢次,直井和子
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2015-220790
    • Filing Date
      2015-11-10
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 電極材料、電極材料の製造方法、および電極材料を備えた蓄電デバイス2015

    • Inventor(s)
      直井勝彦,石本修一,玉光賢次,直井和子
    • Industrial Property Rights Holder
      直井勝彦,石本修一,玉光賢次,直井和子
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2015-220791
    • Filing Date
      2015-11-10
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 金属酸化物ナノ粒子とカーボンの複合体、その製造方法、この複合体を用いた電極及び電気化学素子2015

    • Inventor(s)
      直井勝彦,石本修一,玉光賢次,直井和子
    • Industrial Property Rights Holder
      直井勝彦,石本修一,玉光賢次,直井和子
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2015-240707
    • Filing Date
      2015-12-10
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 正極材料、二次電池、正極材料の製造方法および二次電池の製造方法2015

    • Inventor(s)
      直井勝彦
    • Industrial Property Rights Holder
      直井勝彦
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      PCT/JP2015/064730
    • Filing Date
      2015-05-22
    • Overseas

URL: 

Published: 2017-01-06  

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